β-二酮类稀土磁光双功能分子材料的制备与性能研究

来源 :北京石油化工学院 | 被引量 : 0次 | 上传用户:jhl1989
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近年来,多功能材料的设计、制备和应用日益成为人们的研究热点。稀土离子同时具有磁、光等优良的性质,这种优势使得由其合成的稀土配合物能够同时具备磁光等多功能性。而β-二酮配体具有很好的配位能力,与稀土离子配位既可以敏化发光又可以对磁性产生影响。因此本论文选用β-二酮配体为主要配体,加以辅助配体设计合成稀土磁光双功能分子材料。1.基于二苯甲酰甲烷(Hdbm)合成了两例同构的单核硫基稀土配合物[(dbm)2Er(dtc)(phen)](1-Er)和[(dbm)2Tb(dtc)(phen)](1-Tb)(dtc-=二乙基二硫代氨基甲酸阴离子,phen=1,10菲罗啉)。磁性和发光测试表明,1-Er为一例场诱导的单分子磁体,在可见光和近红外光区表现出Er3+离子的特征发射峰,因此1-Er为一例硫基稀土磁光双功能分子材料。2.以二苯甲酰甲烷为主要配体,通过调节辅助配体2,2’-联吡啶在4,4’-位置的取代基,合成了两类单核稀土配合物[(dbm)3Ln(dmbipy)](2-Ln,Ln=Eu、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb和Gd)和[(dbm)2Ln(dmobipy)(NO3)](3-Ln,Ln=Dy、Ho和Er)(dmbipy=4,4’-二甲基-2,2’-联吡啶,dmobipy=4,4’-二甲氧基-2,2’-联吡啶)。将辅助配体的取代基从–CH3(dmbipy)替换为–OCH3(dmobipy)导致配合物的分子式、几何结构、磁性和发光性质发生明显的变化。研究表明:2-Dy为一例单分子磁体,有效能垒271 K,为[(dbm)3Dy L](L=辅助配体)类型单分子磁体中最高的,但是没有出现Dy3+离子的特征发射峰;2-Er、3-Dy和3-Er为场诱导的单分子磁体,有效能垒分别为9 K、41 K和26 K,同时能够表现出Er3+/Dy3+离子的特征发射峰。因此2-Dy为一例稀土磁性分子材料;2-Er、3-Dy和3-Er为稀土磁光双功能分子材料。此外2-Eu、2-Tb、2-Ho、2-Tm、2-Yb和3-Ho均为稀土发光分子材料。3.基于4,4,4-三氟-1-(2-萘基)-1,3-丁二酮(Htfnb)和不同的辅助配体dmbipy或phen合成了两类单核稀土配合物[(tfnb)3Ln(dmbipy)](4-Ln,Ln=Tb、Dy和Ho)和[(tfnb)3Ln(phen)](5-Ln,Ln=Tb和Dy)。结构分析表明:4-Dy和5-Dy由3个tfnb-配体的6个O原子和1个dmbipy或phen配体的2个N原子构成八配位。测试结果表明:4-Dy和5-Dy为两例单分子磁体,有效能垒为139 K和193 K,与4-Dy相比,5-Dy更接近理想的D2d配位构型因而具有较好的磁性。因此4-Dy和5-Dy为两例稀土磁性分子材料。
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