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本论文基于Zn-P-M-T（M:过渡金属元素,T:有机胺）合成体系,利用水热/溶剂热合成方法,合成了一系列具有新颖结构的金属亚磷酸和金属磷酸盐开放骨架化合物,并对其结构、性质及合成因素作了详细研究。主要内容包括:在水热体系中合成了一例具有独特发光性质和表面光电压性质的新颖层状磷酸亚磷酸锌化合物[C6H12（NH3）2][Zn4（HPO3）2（PO4）2（H2O）2]（ZnHPO-CJ47）。ZnHPO-CJ47在紫外灯照射下呈天蓝色,其发射光谱具有多个可分辨的高强度发射峰,这在金属磷酸盐和亚磷酸盐化合物中尚属首次报道。此外,该化合物在外加负电场时还具有p-型半导体的特性。电子自旋共振技术测试表明,这种特殊荧光现象以及光电压产生的原因是由于ZnHPO-CJ47中存在复杂的结构缺陷。同时在该合成体系中,通过掺杂不同过渡金属得到与ZnHPO-CJ47同构的化合物[M2xZn2（1-x）（HPO3）2（PO4）2（H2O）2][C6H12（NH3）2] （M=Co,Mn）（ZnCoHPO-CJ47,ZnMnHPO-CJ47）,并对其荧光性质与ZnHPO-CJ47进行了比较。在相似的溶剂热体系中,通过加入不同的过渡金属成功合成了两例新型双金属磷酸盐化合物(Zn0.67Co0.33PO4H)8[（CH3）2NH]4 （ZnCoPO-CJ48）和(Zn2Mn1P3O12H)4[H3O（CH3）2NH]4 （ZnMnPO-CJ49）。系统的研究了过渡金属的掺入对这两例化合物合成的影响。ZnCoPO-CJ48是第一例具有中性骨架的二维层状双金属磷酸锌钴化合物,ZnMnPO-CJ49是一例具有16-元环超大孔道的三维磷酸锌锰化合物。有趣的是,二者的结构都基于相同的具有端羟基的四元环结构基元。以具有24-元环超大微孔亚磷酸锌ZnHPO-CJ1为目标化合物,选择理论预测适合该目标化合物无机骨架生成的三种有机胺,正丙胺、环戊胺和环己胺为模板剂,在水热体系下成功合成了与ZnHPO-CJ1同构的超大微孔亚磷酸锌化合物(C6H14N)2[Zn3（HPO3）4] （ZnHPO-CJ2）, (C5H12N)2[Zn3（HPO3）4] （ZnHPO-CJ3）和(C3H10N)2[Zn3（HPO3）4] （ZnHPO-CJ4）,并详细讨论了不同有机胺对其骨架结构形成的影响。