咪唑侧链亚胺类配体,配合物的合成研究与表征

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高分子聚合物对我们的社会至关重要,几乎影响到了生活中的方方面面。多个交叉学科的学者们对这些材料的合成与性质进行了研究,开发出了很多性能独特的产品来满足人们的需要。开发出这样种类繁多,性能独特的聚烯烃产品的关键就在于烯烃聚合催化剂,故开发出性能良好的催化剂对整个聚烯烃行业来说,是至关重要的。本论文是在课题组多年从事咪唑侧链桥联环戊二烯官能化类配体及其第四副族钛、锆配合物作为烯烃聚合催化剂研究的基础上发展的。咪唑为一个含有两个氮原子的五元杂环,具有独特的反应特性,在咪唑侧链上继续引进一个亚胺基,进而通过对亚胺基的修饰得到一系列单茂或非茂的配体,并进行此类配体第四副族钛锆配合物的合成研究。首先我们探索了咪唑侧链单茂亚胺类配体:N-[2-(1,3-环戊二烯基乙基)]-N-[(1E)-1H-咪唑-2-甲基]亚胺(5a)和N-[(1E)-1H-咪唑-2-甲基]-N-[2-(1H-茚-3-基)乙基]亚胺(5b)的合成。对于配体5a我们尝试了两种方案来对进行合成研究,然而并未得到目标产物,而是得到了另一种类似于富烯的胺类化合物(5a’)。借鉴配体5a的合成经验,我们进行了配体5b的合成。在低温反应条件下,我们成功得到了目标产物5b,对其进行了GC-MS, 1H NMR, 13C NMR, X-Ray单晶衍射表征。然后我们对咪唑侧链非茂亚胺类配体的合成做了一些工作,成功得到了配体N-苯基-N-[(1E)-1H-咪唑-2-亚甲基]亚胺(5c)和N-[(1E)-1H-咪唑-2-亚甲基]-N-甲基亚胺(5d),并对其进行了GC-MS, 1H NMR以及13CNMR表征。得到了配体之后,我们对其第四副族过渡金属钛锆胺基配合物进行了合成研究。其中,配体5c与四-(二乙胺基)钛反应产物rac-(OC-6-33)-二-(二乙胺基)-二[2-(N-苯甲基亚胺基-1-H-咪唑)-κN1,N1’]钛(Ⅳ)(7c1),在甲苯中析出了棕红色的晶体,通过X-Ray单晶衍射,1H NMR以及13C NMR对其进行了表征。论文中所做咪唑侧链亚胺类配体及其配合物可应用于催化烯烃聚合,为烯烃聚合催化剂的发展开创了一个新的思路。再者此配合物在小分子活化等其它领域中的应用,也将于近期在我们实验室开展。
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