羟基酸聚酯的合成及性能研究

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聚乳酸(PLA)是最早研究的可降解聚合物之一,具有一定的降解性和生物相容性,但其存在性脆,热稳定性差的缺点,本文试想在PLA中引入长链单体以改善其柔韧性和热稳定性。以乳酸(LA)和10-羟基癸酸(HDA)为原料,通过熔融缩聚反应制备了一系列不同组成的乳酸-10-羟基癸酸共聚物(PLA-co-PHDA)。使用傅里叶变换红外光谱(FTIR)、核磁共振氢谱(1H NMR)和凝胶渗透色谱(GPC)分别对共聚物的结构、分子量及其分子量分布进行了表征,所得结果证明所制备的共聚物结构明确。用差示扫描量热仪(DSC)和热重分析仪(TGA)对共聚物的热性能进行了研究,HDA的引入降低了二元共聚物的熔融温度(Tm)和玻璃化温度(Tg),从而其更易于加工;并且HDA的引入,使得二元共聚物在热失重5%时的温度和最大失重率时的温度均有一定程度的增加,提高了共聚物的热稳定性。HDA的引入使得PLA-co-PHDA具有很好的柔韧性能,其断裂伸长率由初始的7%增加到600%。还研究了二元共聚物的亲疏水性、细胞相容性和降解性能,结果表明通过改变LA与HDA的投料比,可在一定范围内调节共聚物的性能。以LA、HDA和3-羟基丁酸(HB)为原料,通过熔融缩聚反应制备了一系列不同组成的乳酸-10-羟基癸酸-3-羟基丁酸共聚物(PLA-PHDA-PHB)。使用FTIR、1H NMR和GPC分别对共聚物的结构、分子量及其分子量分布进行了表征,所得结果表明所制备的共聚物结构明确。用DSC和TGA对共聚物的热性能进行了研究,HDA与HB的引入同样降低了三元共聚物的Tm和Tg,从而使得三元共聚物更易于加工;并且HDA与HB的引入,使得三元共聚物在热失重5%和最大失重率时的温度均有一定程度的增加,提高了共聚物的热稳定性。HDA与HB的引入,使得PLA-PHDA-PHB具有一定的柔韧性能,随着HDA与HB的增加,其断裂伸长率逐渐增大。还研究了三元共聚物的亲疏水性和降解性能,结果表明通过改变三种单体的投料比,可调节其相关性能。以HDA和1,4-丁二醇(BD)为原料,由熔融缩聚制备大分子单体PHDA-OH,再用PHDA-OH开环丙交酯,得到了嵌段共聚物PLA-b-PHDA-b-PLA。使用FTIR及1H NMR验证了大分子单体PHDA-OH和嵌段共聚物PLA-b-PHDA-b-PLA的合成成功。使用DSC和TGA研究了嵌段共聚物的组成与热性能的关系,结果表明,随着HDA/BD的增加,嵌段共聚物的热稳定性逐渐增强,其最大失重率时的温度由初始的270℃提高到407℃。还研究了嵌段共聚物的亲疏水性,结果表明,随着HDA/BD的增加,嵌段共聚物的疏水性逐渐增强。因此,可以通过调节嵌段共聚物的组成来控制其亲疏水性和热稳定性,该共聚物有望应用于包装材料。
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