苦皮藤素衍生物的合成

来源 :西北农林科技大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:gliu0307
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为了研究β-二氢沉香呋喃类化合物的杀虫活性与结构的关系,本论文以苦皮藤素水解产物1β, 2β, 4α, 6α, 8β, 9α, 12-七羟基-β-二氢沉香呋喃为主要原料,经甲磺酰化,四氢铝锂还原,得到了1β, 4α, 6α, 9α-四羟基-β-二氢沉香呋喃-2β, 12-醚,并以其为底物,合成了苦皮藤素类似物;1β, 2β, 4α, 6α, 8β, 9α, 12-七羟基-β-二氢沉香呋喃经丙酮保护后,衍生得到一系列β-二氢沉香呋喃醚类衍生物;测定了它们对三龄粘虫的毒杀活性和棉铃虫卵巢细胞的细胞毒性,并采用NMR, MS等现代波谱学方法鉴定了部分化合物的结构。主要结果如下:1、合成了1β, 4α, 6α, 9α-四羟基-β-二氢沉香呋喃-2β, 12-醚S及其7个醚衍生物(a~g)和2个酯衍生物(h,i),通过1HNMR, 13CNMR, H-HCOSY, HMBC, DEPT, HRMS, X-Ray等现代波谱技术鉴定了化合物结构,均为新化合物。生测结果表明衍生合成的7个醚类双呋喃二氢沉香呋喃衍生物(a-g)均有明显的杀虫活性(死亡率44.9%-86.2%),其中以二取代的烯丙基醚(d)和三取代的丁基醚(f)活性最好,分别为86.2%和82.7%,超过了苦皮藤中的主要杀虫活性成分苦皮藤素V;乙酸酯(h)和异丁酸酯(i)没有明显的杀虫活性。2、合成了丙酮保护产物T及其11个醚衍生物(j-t),通过1HNMR, 13CNMR等现代波谱技术初步鉴定了化合物结构。生测结果表明丙酮保护产物T及其醚衍生物(j-t)中仅乙醚(k)、丙醚(l)、二取代的丁醚(o)和二取代的戊醚(q)有一定杀虫活性(死亡率10%-30%),但较苦皮藤素V(死亡率76.5%)低,其他醚衍生物均无杀虫活性。3、细胞毒性生测显示:双呋喃丙醚(c)、双呋喃二取代的丁醚(e)、双呋喃三取代的丁醚(f)和丙酮保护甲醚衍生物(j)对离体棉铃虫卵巢细胞具有较好的细胞毒杀活性。这些研究结果,为进一步研究苦皮藤素类化合物的构效关系和结构改造提供了依据。
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