论文部分内容阅读
离子液体(ionic liquid, IL)是一种新型的功能材料和绿色溶剂,由于其具有特殊的理化性质,如高的离子导电性、较好的化学稳定性和热稳定性、较宽的电化学窗口、挥发性小等,可以广泛应用于电分析化学尤其是电化学生物传感器方面的研究。它既可以作为溶剂和支持电解质,又可以作为粘合剂和修饰材料用于制备修饰电极。本论文将离子液体作为修饰剂制备了几种不同的离子液体修饰碳电极,并研究了几种生物药物小分子的电化学行为。论文主要包括以下内容:1.制备了两种离子液体修饰碳陶瓷电极(CIE)并分别测定芦丁和对苯二酚(HQ)。在制备的修饰电极上,芦丁和HQ在pH 2.5的磷酸盐缓冲溶液中出现了一对峰形良好的氧化还原峰。用不同的电化学方法如循环伏安法(CV)、差分脉冲伏安法(DPV)、计时库仑法等考察了芦丁和HQ在CIE上的电化学行为,计算了电化学参数。在最佳条件下氧化峰电流随着其浓度的增加而呈现良好线性关系。检测芦丁的线性范围为3.0×10-7至1.0×10--4 mol/L,检出限为9.0×10-8 mol/L (3σ);检测HQ的线性范围为1.3×10-7至1.0×10--4 mol/L,检出限为7.0×10-8 mol/L (3σ)。所建立的方法已成功应用于药物芦丁片中的芦丁和模拟废水中HQ的检测,得到了令人满意的结果。2.以不同的离子液体为粘合剂制备了多种离子液体修饰碳糊电极(CILE)并用于检测芦丁、多巴胺(DA)和对硝基苯酚(p-Np)等电活性小分子。利用扫描电子显微镜(SEM),电化学交流阻抗谱(EIS)和循环伏安法(CV)对CILE进行了表征。以离子液体1-丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐(BMIMBF-4)制备了CILE,修饰一层单壁碳纳米管(SWCNTs)得到相应的SWCNT/CILE并应用于芦丁的检测。将Nafion和多壁碳纳米管(MWCNTs)复合物修饰于电极表面制得了Nafion-MWCNTs/CILE用来检测DA,在所选的实验条件下还原峰电流与多巴胺浓度在1.0×10-5-6.0×10--4mol/L范围内成正比,检测限为6.75×10-6 mol/L (3σ),本方法成功应用于盐酸多巴胺注射液的测定。用离子液体六氟磷酸正己基吡啶(HPPF6)制备了CILE,研究了p-Np的电化学行为。所制备的修饰电极对芦丁,DA和p-Np表现出良好的电催化能力,得到了峰形良好的氧化还原峰,计算了相关的电化学参数如电子转移系数(α),电子转移数(n),电子转移速率常数(ks)和扩散系数(D)。