二溴代季戊二醇及其磷酸酯和磷酸酯酰胺的合成研究

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二溴代季戊二醇是一种重要的反应型阻燃剂,在聚酯、聚氨酯等材料的阻燃改性方面应用尤多.此外也做为添加型阻燃剂,用于多种热塑性树脂.原则上该化合物可通过戊四醇与溴化氢(气体)在有机溶剂中,或与氢溴酸在水相中反应两种径制备.国外很少采用第二种方法,相关的专利报道也很少.因为这种方法中的氢溴酸浓度随反应进行而降低,将直接影响溴化反应进行和导致生成物水解.鉴于国内的氢资源状况,论文第一部分采用恒沸氢溴酸做为溴化试剂与季戊四醇反应,相关实验条件,如季戊四醇与溴化氢的摩尔比、催化剂用量、反应温度、反应时间、产物提纯方法等都做了优化和改进.合成的二溴代季戊二醇收率为80﹪,与第一种方法相当.目标产物并经IR和<1>H-NMR做了结构鉴定.论文第二部分合成了6 种未见文献报道的二溴代季戊二醇磷酸酯和磷酸酯酰胺,这些化合物是一类含P-X(Br,Cl)和P-X(Br,Cl)-N的阻燃剂候选物.其合成方法包括二溴代季戊二醇与三氯磷(POCl<,3>)反应,生成相应的磷酸酯酰氯,以及后者在酸吸收剂存在条件下与酚(或酚钠盐)或胺反应,生成目标化合物.生成物已经IR和(<1>-NMR做了结构鉴定.
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