塔河常压渣油中钒化合物的分离、提纯与鉴定

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本文以塔河常压渣油(THAR)及其亚组分为原料,对从渣油中分离金属化合物的溶剂萃取方法和柱色谱法进行了改进,为了提高塔河常压渣油nC7-沥青质中金属化合物的萃取率,用极性溶剂对塔河常压渣油nC7-沥青质进行了预处理。采用紫外-可见吸收光谱(UV-vis)、原子吸收光谱(AAS)和傅立叶变换离子回旋共振质谱(FT-ICR-MS)对得到的金属化合物的形态进行了鉴定。实验结果表明,硅藻土作为萃取时的吸附剂,效果最好,塔河常渣的钒萃取率可达到19.4%,nC7-可溶质中钒萃取率可达到60.8%;与甲醇、乙醇梯度萃取相比,甲醇、氯仿依次萃取的方法对钒化合物起不到浓缩富集的作用,氯仿不能做萃取溶剂;与传统的一次柱色谱相比,多次柱色谱对初步萃取物浓缩提纯的效果更好,而且所得物的钒卟啉纯度更高。塔河常渣nC7-可溶质中的卟啉以ETIO型为主,同时还有DPEP,以及少量的Di-DPEP、RHODO-ETIO和RHODO-DPEP。塔河常压渣油正庚烷沥青质中的钒含量占塔河常渣中总钒的78%,而沥青质中的大部分钒化合物用UV-vis检测不到。本文用1-甲基-2-吡咯烷酮,CS2为复配溶剂,先处理沥青质后再分离其中的金属化合物。实验结果表明,极性溶剂处理后能从沥青质中分离出更多的钒化合物,钒萃取率从16.3%提高到37.0%。通过FT-ICR-MS鉴定表明,极性溶剂处理前沥青质甲醇萃取物中含ETIO和DPEP两类钒卟啉,而处理后的甲醇萃取物中含有ETIO、DPEP和RHODO-ETIO三种钒卟啉。处理前后沥青质乙醇萃取物中钒卟啉类型都为ETIO、DPEP和RHODO-ETIO,但碳数分布范围发生了变化,ETIO钒卟啉的碳数从26-35变成27-33,DPEP钒卟啉的从27-34变成27-35,RHODO-ETIO钒卟啉则从29-34到28-33。在极性溶剂处理前沥青质吡啶/水萃取物中检测到ETIO、DPEP和RHODO-ETIO钒卟啉,但在处理后的吡啶/水萃取物中却没有检测到N4VO类化合物的存在。
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