非水介质酶促方法与含糖化合物合成研究

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论文研究了非水相酶促方法合成可聚合糖乙烯酯及含糖聚合物,用<1>H-NMR,<13>C-NMR,FTIR,MS以及GPC等进行表征.主要包括单糖、二糖、三糖以及抗病毒药物阿昔洛韦的多种新型乙烯酯衍生物的有机相酶催化选择性合成,及糖乙烯酯为单体的含糖聚合物的制备与表征,论文还考察了各种因素对酶促糖酰化反应的影响.(一)在糖乙烯酯衍生物的有机相酶促合成研究中,我们比较系统的研究了单糖(葡萄糖、甘露糖、半乳糖),二糖(蔗糖、乳糖、麦芽糖),三糖(棉子糖)与具有不同链长的丁、己、癸二酸二乙烯酯以及醋酸乙烯酯、丙烯酸酯在无水吡啶中用枯草杆菌碱性蛋白酶催化的酯交换反应,以高区域选择性、较高的产率合成了新型的可聚合糖乙烯脂肪酸衍生物;用<1>H-NMR,<13>C-NMR,FTIR,ESI-MS等分析手段对合成产物进行表征,并确证它们的结构.论文还研究了抗病毒药物阿昔洛韦的酶促区域选择性酯化,高效选择制备了可聚合的阿昔洛韦乙烯酯衍生物.该论文共合成了26个乙烯酯衍生物,其中23个是尚未见文献报导的新衍生物.(二)在非水相酶催化反应的影响因素探讨中,论文考察了不同酶源、反应溶剂、溶剂含水量、反应温度、反应时间、反应底物、酸/糖摩尔比例、酶量等因素对酶促糖酰化反应的转化率、产率、选择性的影响.(三)在糖乙烯酯单体的聚合以及含糖聚合物的表征研究中,考察了偶氮类、过氧化物类、氧化还原类引发剂的引发效果,选择K<,2>S<,2>O<,8>/H<,2>O<,2>/FeSO<,4>作为引发剂引发糖乙烯酯的聚合,及与丙烯酸、丙烯酰胺的共聚合.用IR,<1>H-NMR,GPC等分析手段对葡萄糖乙烯酯均聚、葡萄糖乙烯酯/丙烯酸共聚、葡萄糖乙烯酯/丙烯酰胺共聚;蔗糖乙烯酯均聚、蔗糖乙烯酯/丙烯酸共聚、蔗糖乙烯酯/丙烯酰胺共聚;棉子糖乙烯酯均聚、棉子糖乙烯酯/丙烯酸共聚、棉子糖乙烯酯/丙烯酰胺共聚等含糖聚合物进行了结构表征分析,表征结果证实该文所选用的各种乙烯基糖单体的聚合以及与丙烯酸、丙烯酰胺的共聚都是成功的,制备的含糖聚合物都具有较高的分子量,大多都具有较窄的分子量发布.此外,该文用酶催化降解法研究了此类含糖聚合物的生物降解性能,结果表明所制备的含糖聚合物能够被酶有效降解,降解后分子量明显减小,分散度增大.
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