因巯基既具有良好的提供σ电子的能力，又具有成键方式和结构的多样性，使得金属巯基配合物的结构与性能的研究具有重要意义。金属巯基配合物在金属蛋白、医药、催化剂和光电材料等方面显示了其潜在的应用价值，也吸引了越来越多的研究者从事这方面的研究。而具有d10 组态的过渡金属巯基配合物已经被发现有广泛的应用性，在结构化学、光催化、药物化学、生物化学等方面尤其重要。本论文主要合成了六杂核铜(Ⅰ)、银(Ⅰ)巯基配合物，并研究结构与光物理性质的关系。本论文共分四章。 第一章为前言，简要介绍了含巯基类铜(Ⅰ)、银(Ⅰ)配合物的研究进展、多核铜(Ⅰ)与多核银(Ⅰ)配合物发光性质研究进展及本论文的立题依据及意义。 第二章介绍了以四个Cu(Ⅰ)和二个Ag(Ⅰ)为中心原子的六杂核巯基配合物[Cu4Ag2(dppm)4(SK)4](PF6)2(R=CdhCH3-4(1)，C6H4C1-4(2)，C10H7(3)，C(O)C6H5(4))的合成，并使用NMR，IR及ESI-MS等方法对配合物进行了表征，且研究了它们的光物理性质。 第三章介绍了以四个Ag(Ⅰ)和二个Cu(Ⅰ)为中心原子的六杂核巯基配合物[Ag4Cu2(dppm)4(SR)4](BF4)2(R=C6H4CH3-4(5)，C6H4Cl-4(6)，C10H7(7)，C(O)C6H5(8))的合成，并使用NMR，IR及ESI-MS等方法对配合物进行了表征，且研究了它们的光物理性质。 第四章介绍了铜(Ⅰ)巯基 [Cu(SCdhCH3-4)]n或银(Ⅰ)巯基[Ag(SC6H4CH3-4)]n与dppm的反应，对得到的产物进行了NMR与IR表征。[Ag(SC6H4CH3-4)]n与dppm反应产物[Ag3(dppm)3(SC6HCH3-4)2](OH)(10)的结构由X-射线单晶衍射确定。