不对称氢化反应将前手性的化合物,如烯烃、酮或亚胺等,在手性催化剂的催化下,转化为相应的手性加氢产物。相比于其它不对称催化方法,不对称氢化反应使用绿色的氢气作为还原剂,是用于构建手性分子最为高效和原子经济性的方法之一。2001年的诺贝尔化学奖授予了在不对称氢化领域做出杰出贡献的科学家Knowles和Noyori,这是对两位科学家的突出工作的肯定,更是对不对称氢化反应对人类发展的杰出贡献的肯定。在本论文中,简要介绍了伴随着不对称氢化的手性膦配体的发展历程及这一领域的专家们的解决问题的思想,着重介绍了新型双功能的双膦-硫脲配体（ZhaoPhos）的结构特点,利用ZhaoPhos上的硫脲小分子基团与氢化底物上的官能团形成次级相互作用,我们可以实现多种底物的活化,辅助实现其过渡金属催化不对称氢化,用于制备一系列手性羧酸类衍生物,此外我们还对其中一些手性氢化产物进行了衍生化,探讨其化学转化价值及生物或药物价值。在本论文的工作中,我们首先成功地将Rh/ZhaoPhos体系应用于一系列3-取代马来酰亚胺的不对称氢化,高效的制备了手性琥珀酰亚胺,取得了>99%的转化率以及>99%的ee值。此外,我们提供了一条用氢化产物手性琥珀酰亚胺合成吡咯啉类化合物的可行的路线。紧接着我们又尝试了这一催化体系对3-取代的马来酸酐的不对称氢化的效果,通过对溶剂的系统筛选确定了乙酸乙酯作为最优反应溶剂,转化率和对映选择性都给出了很高的水平,在高TON实验中,我们在S/C=3 000的条件下即可实现底物的完全转化。得到的高光学活性琥珀酸酐可以通过氨解一步开环,得到手性降血糖药物-米格列奈。之后,我们又成功的开发了一条高效利用Ir/N-Me ZhaoPhos催化体系,可以在催化量的强Br?nsted酸的辅助催化下,催化氢化一系列含有苯并噁嗪酮结构的亚胺类底物。相比之前的催化体系,我们所用的方法反应条件更为温和,反应效率也大大提高。绝大多数底物的转化率和ee值均在99%以上。在催化剂载量仅为0.00002 mol%（S/C=50 000）的情况下,Ir/N-Me ZhaoPhos催化体系顺利实现了目标底物的不对称氢化,取得了80%的转化率（40 000 TON）,75%的收率以及99%的ee值。我们采用Ir/ZhaoPhos催化体系实现了具有挑战性的四取代α-氟代-β-脱氢氨基酸酯的不对称还原。该体系在催化氢化四取代的α-氟代-β-脱氢氨基酸酯中表现出了较高的催化活性和对映选择性,得到了相应的手性α-氟代-β-氨基酸酯产物,取得了最高99%的ee值,>25:1的dr值以及3 000的TON。