新型杀线虫剂噻唑磷的关键中间体2-噻唑烷酮的合成研究与工艺设计

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我国的线虫危害十分严重,但我国目前应用杀线虫剂,如涕灭威、呋喃丹等,毒性高,对地下水资源有严重影响。噻唑磷是一种新颖、高效、广谱性的非熏蒸型有机磷杀线虫杀螨和土壤杀虫剂,是目前防治植物寄生线虫的理想药剂。作为噻唑磷的关键中间体2-噻唑烷酮的研究开发,对促进噻唑磷的发展,对植物线虫病的防治具有重大意义,同时2-噻唑烷酮还有其它的重要用途,如做为医药中间体。因此本项研究有重要意义。本文重点研究了2-噻唑烷酮的合成方法,在文献报道的合成方法中选择2-噻唑硫酮-双氧水氧化法、半胱胺-光气法、半胱胺-一氧化碳法、半胱胺-尿素法等进行了对比分析,通过实验研究,选择半胱胺-尿素法作为工业化的方法,进而对半胱胺-尿素法合成2-噻唑烷酮进行了工艺优化,确定了适宜的工艺参数:半胱胺盐酸盐与尿素的摩尔比在1.0:1.5,加热时间2.5h,反应温度160±5℃,以甲苯为萃取溶剂;以半胱胺盐酸盐计,收率可达90-91%,较文献提高21%,尿素的用量减少20%。用合成的2-噻唑烷酮合成杀线虫剂噻唑磷,证明该方法得到的2-噻唑烷酮,完全符合噻唑磷的合成要求。在优化了的半胱胺-尿素法工艺基础上,进行了50t/a 2-噻唑烷酮中试工艺设计,确定了主体反应器为不锈钢反应釜(夹套额定压力1.2Mpa),加热载体为蒸汽;设计了一套切实可行的副产氨的吸收系统和副产氯化铵的回收方案,为下一步的中试建设和试车打下坚实基础。
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