本文工作主要涉及两个方面：1．有机多膦化合物与简单过渡金属羰基簇合物的反应；2．异核炔桥二元多面体羰基簇合物的合成。 在先后得到的8个簇合物中，有7个未见文献报道，1个为已知物，但是所用方法不同。对它们进行了C／H元素分析，IR和¹HNMR谱的表征，并对部分含有膦配体的簇合物进行了³¹PNMR谱表征：还利用单晶X射线衍射分析方法测定了其中1个簇合物的晶体结构。 首先，本文分别选用Fe₃（CO）₁₂、Ru₃（CO）₁₂、Co₂（CO）₆（C₂Ph₂）和Co₂（CO）₆（HCCCH₂OH）与三膦配体[（C₆H₅）₂PCH₂]₃CCH₃（1，1-Tris（diphenylphosphiomethyl）ethane）（L₁）反应得到了三个含三膦配体的二核羰基簇合物（簇合物1、簇合物2、簇合物4）和两个含Co₂C₂核桥联羰基簇合物（簇合物3、簇合物5）。其中簇合物Fe₂（CO）₄（μ，η²-OCC₆H₅）（（C₆H₅）₂PCH₂）₂（C₆H₅PCH₂）CCH₃的合成过程中三膦配体上的苯基重排到了与铁配位的羰基C上，形成一种不寻常的配位方式：（μ，η²-OCC₆H₅），该结构已被单晶X射线衍射结果证实。 其次，选择了Co₂（CO）₆（C₂Ph₂）与四膦配体[（C₆H₅）₂P（CH₂）]₃P（Tris（2-diphenyl phosphinoethyl）phosphine）（L₂）反应，得到一个四膦配位的桥联Co₂C₂四面体羰基簇合物（簇合物6）。 第三，考察了桥联四面体簇合物（Co₂（CO）₆）₂（CH≡CCH₂OCO）₂与Fe₃（CO）₁₂的扩核反应，得到了一边是四面体构型，另一边是八面体构型的桥联簇合物（簇合物7），丰富了多元簇合物的物种。 最后，本文选择Co₂（CO）₆（C₂Ph₂）作为母体与双（硫代磷酸异丙酯）L₃反应，试图得到一种含硫桥二元或多元金属簇合物，意外地得到了一种已知的六硫配位的单核钴化合物（簇合物8），但合成方法不同。