基于环状超分子α-环糊精和杯芳烃的新型催化剂的构筑及性能探究

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把具有特定结构和功能的组分按照特定的方式组装成新的超分子化合物,不仅仅能表现出单一组分所不具备的特有性质,还能大大增加化合物的种类和数目。因此,本论文基于环糊精和金属-有机配位聚合物设计了两种不同的超分子催化材料,探究不同超分子材料对小分子催化剂催化性能的影响。全文共分为五章:第一章为绪论,主要介绍了本论文的相关研究背景和选题意义,概述了超分子化学、环糊精和配位聚合物在催化材料设计的研究进展。第二章从环糊精出发,经过系列有机合成修饰,设计构筑了内嵌含氮杂环卡宾钯催化剂(α-CD-Pd),并对获得的超分子催化剂结构进行基本表征,同时深入探究了其在Suzuki偶联反应中的催化活性:首先,分别用不同取代基团的卤代苯乙酮与不同取代基团的苯硼酸进行偶联,结果显示α-CD-Pd在纯水体系下表现出比均相单体含氮杂环卡宾钯催化剂更高效的催化活性,α-CD-Pd催化产率高达90%以上,而单体含氮杂环卡宾钯催化产率只有30-50%;其次,换用位阻更大的不同取代基团的萘硼酸与不同取代基团的溴代萘进行Suzuki偶联,在甲苯做溶剂的体系下,同样的,α-CD-Pd催化产率高达80-90%,而单体含氮杂环卡宾钯催化产率只有30-60%。第三章金属-有机配合物是超分子聚集体的一种,可通过有序的可控配位组装获得,因此,构筑了基于氢键给体催化剂方酰胺的金属-有机配合物催化材料。其为一维的链状配合物(Sq-CP-Mg),由于链状结构将方酰胺氢键给体活性中心位点有效的隔离,避免了单体分子之间通过氢键聚集失活。基于此,本章研究了该一维链状配合物在催化吲哚与硝基苯乙烯的傅克反应中的催化活性,结果显示,在相同反应条件下,Sq-CP-Mg的催化活性相较于单体方酰胺催化剂提高达3倍以上。第四章对全文所开展的工作进行了简要的总结和展望。
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