在污染环境中,粘附在土壤微孔(<2.5 nm)中的大分子不溶性重金属和有机污染物很难去除。腐殖质(humic substances,HS)和微生物均不能进入微孔与污染物接触以与它们反应。为了解决土壤微孔中污染物难去除的问题,我们需要引入腐殖酸(humic acids,HA)小分子量组分(low molecular weights fractions,LMWF)的小分子研究。由于腐殖酸可通过进入微孔与污染物反应来改变其价态和溶解度,因此腐殖酸小分子释放将在很长一段时间内对污染土壤场地具有修复作用。腐殖酸的小分子量组分具有比腐殖酸原液有更强的氧化还原能力,氧化还原能力被发现与相对荧光强度(relative fluorescence intensity,RFI)存在强相关关系。HA LMWF可以从腐殖酸中连续解聚并进入微孔为粘附在土壤微孔中难降解的污染物的迁移和转化提供了新的思路。本研究通过对三种标准腐殖酸进行浓度和分子量进行分级,研究各样品的氧化还原能力和结构特征,建立两者间的相关关系。腐殖酸的浓度梯度和腐殖酸氧化还原能力显示出了强相关关系,-0.4 V到-0.69 V为腐殖酸活性官能团最大程度被还原电位区间。Leonardite humic acids(LHA)3500-LMWF(<1.25 nm)仅占腐殖酸原液样品总有机碳的0.40%至1.53%,但是LHA LMWF单位碳氧化还原能力高达LHA原液的206倍。其他两种标准腐殖酸也显示了相似的规律。在所有原态HA LMWF样品中醌类荧光团的激发/发射(Ex/Em)位置位于Ex/Em=265-275 nm/455-500nm,而还原后的HA LMWF中的醌类荧光团因为醌π-π*跃迁和苯π-π*跃迁而分别蓝移成为荧光团A和荧光团 B(Ex/Em=300-305 nm/415-425 nm 和 Ex/Em=220-225 nm/415-425 nm)。且这两种荧光团的相对荧光强度与HA LMWF的氧化还原能力表现出很强的相关性,这证实了醌类荧光团在HA氧化还原性质中的重要作用。因此,我们可以通过测定腐殖酸的醌类荧光团的相对荧光强度来估算腐殖酸氧化还原能力的大小,对于实际土壤修复工程应用有一定的指导意义。