有机硅烷引发聚合反应制备超高分子量聚甲基丙烯酸甲酯

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聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA),俗称“有机玻璃”,是一种重要的热塑性树脂。普通的PMMA易燃烧,耐有机溶剂性较差,表面硬度低,易磨损,长时间处于大负荷作用下PMMA易发生应力开裂,这在一定程度上限制了PMMA的应用范围。PMMA的耐热性、耐磨性以及耐室温蠕变等特性都随着PMMA的分子量增加而增强,如超高分子量的PMMA在200oC高温下的抗拉、抗弯等力学性能基本维持不变,同时其韧性和耐磨性还很强。目前制备超高分子量PMMA的方法一般是低温等离子体聚合和悬浮聚合。但低温等离子体聚合法需要特殊生产设备,聚合机理复杂,所得聚合物的韧性和抗冲击性能较差;悬浮聚合法制备PMMA以水作连续相,生产过程中产生大量含悬浮剂废水,生产效率不高,产品的透明性差且对环境污染大。为克服这些缺点,本文通过有机硅烷引发甲基丙烯酸甲酯(MMA)的聚合反应来合成超高分子量PMMA。本论文主要包括以下几个方面工作:1、通过有机硅烷引发MMA的聚合反应制备超高分子量PMMA。考察了单体/引发剂摩尔比、催化剂种类、引发剂种类以及反应气氛对PMMA分子量的影响。通过优化反应条件合成了数均分子量高达4.18×106 Da,重均分子量高达5.52×106 Da,分子量多分散指数为1.32的超高分子量PMMA。2、通过考察单体/引发剂摩尔比、催化剂及引发剂种类以及反应温度对PMMA分子量随时间变化关系曲线的影响发现:在单体/引发剂摩尔比为22:1,DPS作引发剂,催化剂CP用量为单体质量的0.1‰,N2保护下的聚合反应中,随反应进行转化率增加,PMMA的数均分子量从34320 Da增加到224050 Da,数均分子量与转化率呈线性关系,表明在此反应条件下该聚合反应具有活性/可控聚合的特征。3、对该聚合反应的动力学研究表明,聚合速率与单体浓度呈一级动力学关系,聚合反应表观活化能Ea=126.84 kJ/mol,指前因子A=1.15×10188 min-1
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