【摘 要】
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在有机硫化学研究领域,?-羰基二硫缩烯酮已发展成为一类重要的有机合成中间体。其结构多样、稳定、官能团密集、具有多个反应位点,可以发生多种类型的反应,如?-官能化反应、
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在有机硫化学研究领域,?-羰基二硫缩烯酮已发展成为一类重要的有机合成中间体。其结构多样、稳定、官能团密集、具有多个反应位点,可以发生多种类型的反应,如?-官能化反应、去硫偶联反应、成环反应等,从而广泛应用于各类具有潜在生物活性化合物的合成中。许多具有药物活性或生物活性的有机分子及天然产物分子中都含有C-S键,因此,C-S键的构筑及其应用无论在药物化学还是有机合成化学领域中都具有非常重要的研究意义。在有机合成中,通过C-S键的偶联可以实现许多结构新颖的含硫杂环化合物的合成,例如噻吩、噻喃、噻唑等的制备。单质碘毒性低,环境友好。利用碘催化有机反应,相比于过渡金属催化剂更具有战略意义。碘可以作为亲电诱导试剂用于烯、炔的亲电环化反应,以构筑内酯、内酰胺等化合物。本论文选择的?-烯酰基二硫缩烯酮为一类多官能团烯,以其分子中的含硫基团为亲核体,在碘的催化作用下,实现了?-烯酰基二硫缩烯酮的碘代环合-消除HI的串联环化过程,高选择性地制备了2-甲烯基-3-噻吩酮类化合物,发展了一例无金属参与的分子内C(sp2)-H键的硫化反应。该环合反应具有很好的普适性,能够被拓展到2-甲硫基苯基-2-丙烯-1-酮的环化反应中,合成2-甲烯基-3-苯并噻吩酮。本论文所发展的新型环合反应简洁、高效,且普适性强,为重要的噻吩酮类化合物的合成提供了新方法。
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