【摘 要】
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辽河油田拥有丰富的稠油资源,但稠油渣油的用途单一,为了辽河石化公司探索新的渣油加工方案,系统和全面地了解辽河稠油渣油的结构信息是非常必要的。本文以低凝和混合常渣为
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辽河油田拥有丰富的稠油资源,但稠油渣油的用途单一,为了辽河石化公司探索新的渣油加工方案,系统和全面地了解辽河稠油渣油的结构信息是非常必要的。本文以低凝和混合常渣为原料,对其进行超临界萃取分馏切割成若干窄馏分,利用液固吸附色谱将原料和窄馏分分离为饱和分、芳香分、胶质及沥青质四个组分,富集芳香分、胶质和沥青质进行(钌离子催化氧化)RICO反应,分析低凝常渣和混合常渣中芳香分、胶质及沥青质化学结构分布特征。RICO反应结果表明,低凝常渣三个极性亚组分中正构烷基侧链的碳数分布在C1~C31之间,混合常渣中正构烷基侧链碳数分布在C1~C32;两种常渣中聚亚甲基桥链的碳数分布基本相同,均在C2~C26之间,如果考虑过氧化效应,桥链的碳数分布应该在C1~C26之间。侧链与桥链的分布规律类似,随着碳链的变长,含量降低,且组分越重,侧链和桥链结构越多,其中以短侧链和桥链为主。两种常渣的窄馏分烷基侧链和桥链含量及碳数变化规律与原料相似,此外,侧链和桥链的最大碳数随馏分变重逐渐增加。两种常渣及其窄馏分RICO反应产物中苯羧酸的分布总体类似,随馏分和组分变重三元及以上苯羧酸的含量呈上升的趋势,而一元和二元苯羧酸的含量逐渐减少。然而,由于沥青质结构的原因,低凝常渣沥青质RICO反应产物中苯甲酸的含量与上述规律不符。将低凝常渣切割成沸点高于420°C的馏分和减渣,二者的沥青质RICO反应结果与低凝常渣相似,发现低凝渣油沥青质中有较高的联苯结构,说明辽河低凝稠油的成熟度较低。同时推测低凝沥青质是由一些结构相对较小的芳环通过聚亚甲基桥链以及联苯结构桥链相互连接形成的群岛结构。RICO反应全组分的FT-ICR MS分析结果说明,反应产物中除了O2和O4类脂肪酸外,还存在大量含氮和硫等杂原子的羧酸、环烷脂肪酸及高碳数脂肪酸,这些物质不能被GC检测,造成了本文碳回收率较低。
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