ABO3型掺杂钙钛矿型锰氧化物Ln1-xMxMnO3 （Ln=稀土金属离子,M=Ca,Sr,Ba或Pb）,由于其庞大的磁电阻效应（CMR）,已经引起了人们的广泛关注。应用双交换机制（DE）可定性地解释这类化合物的电磁特性。在本论文中,我们主要对两个基本问题进行了探讨,结合理论计算和实验结果给出了满意的解释。1、钙钛矿结构中的B位空位含量不仅与空位的名义含量有关,而且与煅烧温有关。本文用改进的溶胶-凝胶法在不同的煅烧温度TCal=973K,1073K,1273K,1473K制备了名义成分为La0.75Sr0.25Mn1-xO3 （x=0,0.03,0.05,0.08,0.10,0.13,0.15,0.17）的系列样品,并对样品的结构和磁性能进行了详细的研究。对于样品中的钙钛矿相,假设B位的空位含量随煅烧温度而变化,计算出了A、B和O位各种离子的比例,并直接用于XRD谱的Rietveld拟合,代表精修效果的误差参数Rp、Rwp、s都处于允许值范围内。利用粉末X射线衍射数据对样品进行了结构分析,发现:①当x≤0.08 ,TCal = 1073K,样品均呈现单相钙钛矿结构,并具有最大的居里温度（TC）,其它样品中存在镧氧化物次相;②ABO3钙钛矿结构中的B位空位含量存在一个最大值zm,该最大值随着煅烧温度的变化而变化;③应用晶粒的壳核模型解释了煅烧温度对磁性和B位空位含量的影响;④钙钛矿相晶粒粒径随着煅烧温度的升高而增大,但次相的存在对钙钛矿相晶粒的生长有显著的抑制作用;⑤在本实验中B位空位的最大含量只有约8%。由于A位间隙大于B位间隙,AO间距约为BO间距的2倍,所以本实验可以作为A位不存在空位的一个依据,至少说明A位空位含量应远小于8%。2、在名义成分为La0.6Sr0.1CuxMnO3的样品中钙钛矿相的A位不存在空位和Cu离子。应用溶胶-凝胶法制备了La0.6Sr0.1CuxMnO3 （x=0.00、0.05、0.10、0.15、0.20、0.25、0.30）系列样品。通过对样品的粉末X射线衍射研究和磁性研究发现:①所有样品的主相都具有R3c菱面体钙钛矿结构;②当x≤0.20时,样品中存在少量Mn3O4相,其含量随x的增加而减少;③当x≥0.15时,样品中存在少量（CuyMnz）3O4相,其含量随x的增加而增加;④钙钛矿相的居里温度随x的增加而单调降低,从x=0.0时330 K下降到x=0.30时的232 K;⑤（CuyMnz）3O4相的居里温度随x的增加而单调降低,从x=0.15时的75K下降到x=0.30时的50K。这些实验结果暗示,部分Cu离子以Cu3+的形式进入钙钛矿相的B位,而不能进入A位,在A位也不存在阳离子空位。