稀土掺杂Na2Ca3Si2O8和BaZrSi3O9基质发光材料的制备和特性研究

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本文首先概述了白光用荧光材料、长余辉材料、发光颜色可调谐材料、应力发光材料的发展历史和研究现状。本文通过采用高温固相法合成制备了 Na2Ca3Si2O8:Re3+( Re=Eu,Tb,Ce)和BaZrSi3O9基质应力发光材料。通过XRD、光致发光、余辉衰变、热释光、应力发光等技术进行测量与分析,获得了下面的研究成果:(1)合成和表征了 Eu3+掺杂的Na2Ca3Si2O8白光LED用红色荧光材料。根据当前白光LED用高效红色荧光粉比较缺乏的现状,通过高温固相法合成了 Eu3+掺杂的Na2Ca3Si2O8红色荧光粉,其宽带激发与蓝光LED能够很好的相匹配,发射为位于619nm左右的线状谱,发光强度是已报道商业红色荧光粉的Y2O2S:Eu3+的1.4倍。(2)通过高温固相法合成了 Tb3+掺杂的Na2Ca3Si2O8发光颜色可调谐发光材料。对所有的合成样品通过X-射线衍射、光致发光光谱、余辉衰减曲线、长余辉发光(LPL)光谱、热释光(TL)发光曲线、荧光衰减特性和Tb3+掺杂浓度进行了详细研究。发光颜色通过调节掺杂Tb3+离子浓度可以从蓝色到绿色调谐。根据所得实验结果建立的机理图,能够很好解释观察到的现象。合成的Tb3+掺杂Na2Ca3Si2O8是性能较好的蓝色和绿色发光材料。(3)通过探索合成出一种Ce3+掺杂Na2Ca3Si2O8蓝色长余辉荧光粉,其余辉时间超过1000s。通过对它们的荧光特性、余辉衰减以及热释光特性的研究,证实了基质向Ce3+的能量传递过程,同时对基质中本征缺陷形成的陷阱作了探讨,并建立能级模型图,对Ce3+余辉产生机理作了深入讨论。(4)采用高温固相法合成了一种BaZrSi3O9 硅酸盐基质新型应力发光材料。应力发光是在应力发光材料在形变范围内施加一定机械应力而产生发光现象。实验中将样品与一定比例的树脂和固化剂混合做成应力发光的树脂圆片,X射线粉末衍射仪对其物相进行了测试分析,测试了样品的荧光光谱、余辉衰减曲线、热释光温度曲线和应力发光特性。研究结果表明硅酸盐BaZrSi3O9基质样品的应力发光强度发光的原理与余辉相似,陷阱能级捕获的电荷载流子受到外界的影响而释放,与发光中心复合从而产生发光。样品发射光谱330~550nm是较宽的可见光发射谱带,它使人们能够实现在不破坏材料的情况下通过检测应力发光强度的图像分布而转换为检测应力大小的分布,从而实现应力可视化。产生应力发光现象的化合物有碱金属卤化物、硅酸盐、铝酸盐及部分金属。
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