多羧基桥联超分子化合物的合成、结构与性质

来源 :东北师范大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:peterpetersxs
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
超分子及金属配位聚合物的研究不仅是沟通有机和无机超分子研究的桥梁,而且集理论基础与应用基础研究于一体。目前,这一领域已经成为晶体化学、材料化学和其他化学学科中最活跃的研究领域之一,并处于高速发展的关键时刻。近年来,由于羧酸聚合物表现出其独特的性质,所以关于羧酸配位聚合物晶体材料的设计、合成及性能研究十分活跃,并且以羧酸形成的超分子聚合物具有新颖的拓扑结构和广阔的应用前景,例如在催化、光电、医药、磁性及多孔材料等方面的应用。因此,以有机羧酸为构筑块组装新型的金属有机超分子配合物己成为当前人们研究的重要热点之一。采用水溶液合成方法使新合成的有机配体2, 2’, 3, 3’-偶氮苯四甲酸以及3, 3’, 4, 4’-偶氮苯四甲酸、dcbp还有均苯四甲酸分别与过渡金属离子合成了4个尚未见报导的化合物晶体,并通过元素分析、红外光谱和X-射线单晶衍射等手段对其进行了表征。研究了它们的晶体结构、荧光性质。主要研究结果如下:利用新合成的2, 2’, 3, 3’-偶氮苯甲四酸(ABTC)与不同的过渡金属离子在常规水溶液条件下,成功得到了3个配位聚合物,其中包括1个有机配体3, 3’, 4, 4’-偶氮苯甲四酸(ABTC)自身构筑的二维层状结构,2个由过渡金属构筑的三维网络结构。[C16H10N2O8]·2H2O (1) [Mn2(ABTC) (Phen)2 (H2O)4]·3H2O(2) [Cu(ABTC)0.5(H2O)]·0.5H2O (3) [Zn2(C8H2O8)(H2O)4]n (4) [Zn(C12H6N2O4)(H2O)2] (5)1.配合物[C16H10N2O8]·2H2O是2, 2’, 3, 3’-偶氮苯甲四酸配体ABTC自身的晶体,由于ABTC中偶氮键的作用使得化合物的结构表现为平面结构,然后再通过氢键的连接构筑为一个二维的层状结构。配体ABTC是一个具有刚性大骨架的有机配体,因此对于构筑大骨架的化合物是非常重要的。整个配体分子是是中心对称。分子中包含的两个苯环是平行的,但是不共面,分子中包含有一个氮氮双键,通过它将两端两个邻苯二甲酸连接起来组合成一个大分子。而整个分子也因为氮氮双键形成一个大的共轭π键,在配体分子中氮氮双键呈现的为反式结构。2.配合物是金属锰离子、phen、和配体ABTC构筑的三维结构的金属-有机物。在化合物2中,金属锰离子是六配位的,空间构型为扭曲的八面体。所有的Mn原子都被phen和2, 2’, 3, 3’-偶氮苯甲四酸(ABTC)连接形成复杂的3-D的网络结构。首先phen和Mn原子以及2, 2’, 3, 3’-偶氮苯甲四酸(ABTC)相互连接形成了为一个1-D的链状结构如图,然后分子中的水分子通过氢键作用以及分子中phen之间的强烈的氢键作用连接将这个1-D的链状结构构成3-D结构3.配合物[Cu(ABTC)0.5(H2O)]·0.5H2O是由3, 3’, 4, 4’-偶氮苯甲四酸(ABTC)配体直接和过渡金属锌构筑的具有三维结构的金属-有机骨架化合物。化合物是由ABTC作为大骨架将上下两个由金属铜和羧基形成的聚合层连接在一起。在聚合层中由于羧基与铜的连接不相同,使得羧基与铜成为由螺旋链构成的2-D网状结构聚合层。4.配合物[Zn2(C8H2O8)(H2O)4]n,配合物中化合物是金属双核的,包含两个锌分子和均苯四甲酸,分子是中心倒置结构的。两个扭曲的羧酸根–CO2分别与两个不同的溶解的锌相连,但是,另外两个固定的羧酸根分别与一个不同的溶解的锌成键。金属原子是五配位的。5.配合物[Zn(C12H6N2O4)(H2O)2],配合物是由锌原子和配体中羧基氧原子以及配体中的氮原子相互作用连接而形成的,配合物的晶胞是由两个锌原子,一个配体分子和两个配位水分子组成。中心锌离子与配体中的两个羧基氧原子(O2,O2)以及配体中的两个N原子(N1N1)配位。形成一个八面体结构。配体作为桥基,连接相邻的锌原子形成一维无穷链,而晶胞中的氧与不同层之间依靠通过氢键作用而形成与之相平行的面测定了化合物1化合物2化合物3的荧光性质,结果分别为激发波长240nm 298nm 290nm发射波长为390nm 403nm 407nm。在这些配合物中,羧基氧、配位水分子和晶格水分子之间存在大量的氢键相互作用,使得配合物更加稳定
其他文献
P2P网络借贷作为一种新型的民间金融模式,在近几年里发展迅速,为个人及中小企业融资提供了新的契机。但P2P平台目前并不完善,整个行业存在着较大的风险和问题。本文分析了P2P
为规范医疗行为、改进医疗质量、控制不合理医疗费用、探索农村医疗机构与宏观管理政策双向联动机制,依据PRECEDE-ROCEED模型和机制设计理论提供的分析框架,设计以临床路径管
美军军犬基本作战单元,是指由1名军犬训导员和1头军犬组成的基本作战力量。在作战中,为充分保证人员和军犬的安全及顺利完成任务,美军特别在其作战条令中规定了人员和军犬使用的
期刊
政府数据开放的趋势对于个人信息保护的要求越来越高。个人信息保护中的知情同意权是公民个人信息自决权的核心,是政府数据开放制度中必不可少的内容。知情同意权最早起源于
<正> 我是1983年走上商业局领导岗位的。近几年来,我们在工作实践中进行了悉心探索,坚持做到指导不揽权,协调不畏难,监督不挑剔,服务不空谈,使领导和主管部门的职能作用得到
采用溶液浸渍-化学聚合反应制备聚苯乙烯磺酸/聚苯胺复合膜,通过可见分光光度法和四电极直流法表征膜的性能,考察不同工艺条件下制备的聚苯胺复合膜的性能,确定最佳工艺条件:复合
<正>党的十九大报告明确,要深化行政体制改革,"转变政府职能,深化简政放权,创新监管方式,增强政府公信力和执行力"。地方政府要以服务经济发展为中心,深化"放管服"改革,突出
目的:探讨PRL-3是否通过其磷酸酶活性调控PTEN的表达,并进一步通过调控PI3K/Akt信号通路促胃癌腹膜转移。方法:(1)取49例无腹膜转移的胃癌组织、23例有腹膜转移的胃癌组织、2
随着科技的不断发展,大数据在各个行业领域都发挥了十分重要的作用。但是在这种环境下,企业管理也面临着巨大的挑战。本文将简要的讨论大数据环境下企业管理模式存在的问题,