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八氰合金属基配位聚合物由于其独特的拓扑结构及优异的性能成为材料化学领域的研究热点。本论文在综述了八氰合金属基配合物研究进展的基础上,以[M(CN)8]3-/4-(M=Mo、W)为构筑基元,与不同的过渡金属离子、配体,在不同溶剂体系中制备了13个新型八氰合金属基配合物。通过单晶X射线衍射仪(SCXRD)测定了这些配合物的晶体结构,采用红外光谱(IR)、粉末X射线衍射(XRD)、热重分析(TG)等手段对部分配合物进行了表征,并利用ASAP2020物理化学吸附仪、变温单晶X射线衍射仪(VT-SCXRD)、超导量子干涉仪(SQUID)等研究了部分配合物的储气性质、相变和磁学性质。以[M(CN)8]3-/4-(M=Mo、W)为构筑基元,通过缓慢扩散,与过渡金属离子Cd2+、Mn2+,含氮柱状二齿有机配体1,2-二(4-吡啶基)乙烯(1,2-Di(4-pyridyl)ethylene, dpe),4,4’-偶氮吡啶(4,4’-Azopyridine, azpy)通过自组装反应,得到五个三维配合物,分别为H4azpy[CdⅡ(azpy)]4[Wv(CN)8]4·8H2O(1)[CdⅡ(dpe)2][CdⅡ(dpe)(DMF)2]2[Mov(CN)8]2·4H2O(2)[Mn(azpy)2(H2O)2]4[Mn(azpy)(H2O)2]2[Mo(CN)8]3·2azpy·9H2O(3)[Mn(azpy)2(H2O)2]2[W(CN)8]·2CH3CN-H2O(4);[MnⅡ(H2O)2]2[Mo单晶结构分析表明：配合物1为四方晶系,空间群为P4(2)/n,含有特殊的“鱼篓”状结构；配合物2为正交晶系,空间群为Cmca,金属中心交替连接形成的一维链与配体连接形成二维平面,并由氰基相连形成三维结构；配合物3为单斜晶系,空间群为I2/a,其三维结构由波浪状一维链连接而成；配合物4为正交晶系,空间群为Fddd,其三维结构由波浪状一维链连接而成；配合物5为三斜晶系,空间群为P-1,其八个氰基皆为配位氰基。气体吸附实验研究表明配合物1对氢气和二氧化碳的吸附量分别为0.24mmol/g、0.49mmol/g。以[W(CN)8]3-/4-为构筑基元,通过缓慢扩散法,与过渡金属离子Cd2+、Mn2+和含氮柱状二齿有机配体4,4’-连吡啶硫(4,4’-dipyridyl sulfide, dps)、1,2-二(4-吡啶基)乙烯(1,2-Di(4-pyridyl)ethylene, dpe)自组装反应,得到五个二维配合物,分别为[CdⅡ(H2O)2(dps)][CdⅡ(H2O)(dps)2]2[WV(CN)8]2·CH3CH2OH(6)[CdⅡ(H2O)2(dps)][CdⅡ(H2O)(dps)2]2[WV(CN)8]2·2CH3CN-4H2O(7)[CdⅡ(H2O)2(dps)][CdⅡ(H2O)(dps)2]2[Wv(CN)8]2·2H2O(8) ZnⅡ3(DMF)8(dpe)2[Wv(CN)8]2·4DMF(9) MnⅡ(H2O)2(Hdpe)(dpe)0.5WⅣ(CN)8·2dpe-CH3CN-H20(10)。单晶结构分析表明,配合物6,7,8具有相同的夹心型骨架结构,均属于单斜晶系,空间群均为C2/c；配合物9的晶系为三斜晶系,空间群为P1,为二维波浪状平面结构；配合物10为三斜晶系,空间群P1,为二维锯齿状平面结构。原位单晶X射线衍射分析表明配合物7在340K发生晶型转变,由[CdⅡ(H2O)2(dps)][CdⅡ(H2O)(dps)2]2[WV(CN)8]2·CH3CH2OH(7)转变为[CdⅡ(CH3CH2OH)2(dps)][CdⅡ(H20)(dps)2]2[WV(CN)8]2·4H20(7’)。磁性研究表明配合物10显示出反铁磁相互作用。以[M(CN)8]3-(M=Mo、W)为构筑基元,通过缓慢扩散,与过渡金属离子Zn2+、Cd2+、C02+和螯合配体1,10-邻菲罗啉(1,10-phenanthroline, phen)组装反应,得到三个零维簇,分别为[ZnⅡ(phen)2]2[ZnⅡ(CH3OH)(phen)][Wv(CN)8]2·CH3OH·4H2O(11);[CdⅡ(phen)2]3[Mov(CN)8]2·2CH3CN-2H2O(12);[CoⅡ(phen)2]4[MoⅣ(CN)8]2·4H20(13)。单晶结构分析表明,配合物11为三斜晶系,空间群为P-1,为四方形五核簇；配合物12为三斜晶系,空间群为P1,为三角双锥五核簇；配合物13的晶系为单斜晶系,空间群为I2/a,为八面体形六核簇。