基于氧化锌和铌酸钾光催化剂的制备及光催化固氮性能的研究

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氨(NH3)是现代工农业及军工产业发展的“催化剂”,同时也是极好的储氢材料。许多科学家在合成NH3研究中投入了大量的工作,目前工业上生产NH3采用的是Haber-Bosch法,该方法需要高温高压,消耗大量的能源且在反应过程中伴随着大量的CO2的产生,这是导致能源短缺和环境污染的直接原因之一。科学家们一直致力于可持续新能源新材料的开发,开发了包括太阳能在内的多种新能源,相对于传统化石能源,太阳能具有零污染,高能量等特点。光催化固氮是利用太阳能作为驱动力,通过光催化剂将低价值的N2转换为高价值的NH3,其过程绿色环保,成本低廉,是固氮的理想的途径。本文在氧化锌(ZnO)和铌酸钾(KNbO3)这两种传统光催化剂的基础上,通过贵金属负载和半导体复合合成了MoS2/C-ZnO、Ag/KNbO3和NiO/KNbO3三种催化剂,并研究了它们在光催化固氮中的应用。1、MoS2/C-ZnO采用的水热法和光沉积法合成的:以氯化锌(ZnCl2)和葡萄糖(C6H12O6)水热合成C-ZnO,采用光沉积MoS2纳米粒子制备了MoS2/C-Zn O,1%MoS2/C-ZnO在模拟太阳光下的固氮速率达到了245.7μmol·g-1·h-1是Zn O的9.7倍。结果表明,表面碳层的引入有利于N2的吸附和促进光生载流子的分离;MoS2有利于N≡N的活化,提升光催化固氮的性能;2、Ag/KNbO3纳米复合材料可以有效的将N2转换为NH3。在水热温度260 oC,KOH浓度4mol/L的条件下制备的KNbO3纳米棒,光沉积制备了Ag/KNbO3催化剂。合成的Ag/KNb O3纳米复合材料在光催化固氮过程中表现出优异的光催化固氮活性,在模拟太阳光下的固氮速率达到了385.0μmol·g-1·h-1是KNbO3的4.0倍。结果表明,Ag NPs的引入有利于光生载流子的分离,促进光催化固氮反应的进行;3、通过光沉积法制备了NiO/KNbO3纳米复合材料,并首次应用于光催化固氮,其固氮最佳活性达到了470.6μmol·g-1·h-1是KNbO3的4.8倍。结果表明,添加的NiO纳米粒子与KNbO3之间形成了p-n异质结,提高了光生载流子的分离效率。制备的复合材料通过多种技术进行表征,包括X射线衍射(XRD),拉曼光谱(Raman),X射线光电子能谱(XPS),扫描电子显微镜(SEM),透射电子显微镜(TEM),紫外可见漫反射光谱(DRS),N2吸脱附,瞬态光电流响应(PC),电化学阻抗谱(EIS)等。通过以上的表征手段进一步研究光催化固氮反应的作用机制。
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