量子点荧光探针在环境检测方面的应用

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Fe3+、I-和双氧水(H2O2)选择性检测在环境监测、药物诊断、食品安全和生物样品分析中具有重要意义。因此建立一种简单、灵敏、高选择性和稳定的检测方法对以上物质的浓度进行实时监控是非常有必要和有意义的。相对比其他分析检测方法,量子点由于其优越的光学特性、成熟的合成方法、简单的操作等优势作为替代有机荧光基团的纳米晶体得到了越来越多的应用。本论文在调研文献的基础上,设计并合成了三种基于量子点的荧光探针对Fe3+、I-和H2O2进行检测,整个研究内容包括以下两个部分:第一部分制备两种检测H2O2的荧光探针。第一种荧光探针是以发射峰为570nm的CdSe/ZnS核壳量子点为荧光团,亲水性的对巯基苯酚作为双氧水敏感的功能配体,通过在量子点表面进行简单的配体交换得到荧光较弱的对巯基苯酚修饰的CdSe/ZnS量子点(p-HTP-QDs)。该量子点具有弱荧光,其原因是在一定的激发光下,发生从量子点到配体的电子转移过程,量子点电子/空穴对无法复合;当双氧水存在时,将量子点表面配体的羟基氧化成羰基,该氧化过程抑制上述电子转移,量子点电子/空穴对重新复合,量子点荧光恢复。在优化条件下,该探针荧光响应和双氧水浓度0.314.90 mM之间具有好的线性关系,检测限为0.14 mM。此外,p-HTP-QDs对双氧水具有较高选择性并成功实现实际水样中双氧水的检测。第二种荧光探针与第一种类似。以发射峰为610 nm的CdSe/ZnS核壳量子点为荧光团,以巯基乙酸修饰的水溶性CdSe/ZnS量子点在苦味酸(PA)存在下荧光淬灭,而后续双氧水的加入可以恢复量子点荧光,因此该体系也可用于水环境中的双氧水的检测。在最优条件下,检测限达到0.18μM。第二部分我们通过溶剂热法合成了一种新型的发蓝绿色荧光的氧化磷量子点(PO QDs),该量子点可直接应用于金属Fe3+的检测。因电子转移机制量子点荧光淬灭,其荧光响应与金属Fe3+浓度在0.14-0.98 mM呈现较好的线性关系,检测限20?M。另外,Ag+介导的PO QDs可用于水环境中I-的检测,Ag+介导的PO QDs表现出强荧光,当碘离子存在时,会与Ag+形成AgI,因内滤效应导致量子点荧光淬灭。该检测方法操作简单,荧光响应迅速,重复性高,在优化条件下检测限可达到9?M,而且都成功实现实际水环境中Fe3+和I-的检测。
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