含席夫碱基偶氮化合物的合成及性能研究

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近年来,有机变色材料由于其变色效率高、响应快、色彩鲜明等特点,在很多高新技术领域,如光信息存储、非线性光学材料、军事伪装等方面扮演着越来越重要的角色,应用前景十分广泛。其中含席夫碱基的偶氮染料是一类具有良好变色性能的化合物,在光诱导作用下不仅偶氮结构可以发生顺反异构变化,而且席夫碱结构也会发生变化,同时席夫碱结构也具有热致变色的性能。但偶氮苯类光致变色化合物具有吸收波长较短,席夫碱热致变色材料的稳定性差等缺点,基于此,本课题合成了一种吸收波长较长,热变色稳定性高,且能与金属化合物络合的含席夫碱基的偶氮类变色化合物。化合物的结构对其变色性能有较大的影响,偶氮苯化合物苯环上的取代基对吸收峰的位置具有一定影响,无论是吸电子基团或给电子基团,当它与共轭体系相连,都会导致体系中大π键电子云流动性增大,分子中π→π*跃迁的能级差减小,电子容易受光的激发,使吸收波长向长波的方向移动。而含有邻羟基的席夫碱基在光诱导或加热的作用下,会发生烯醇式向顺酮式的结构转变,化合物由原来的非平面性变为平面性,由于吸电子或供电子基团也会对席夫碱基的结构转变产生影响,故席夫碱基的可逆热致变色性也会不同。本文以不同取代基的苯胺与水杨醛反应合成的偶氮染料为母体,与不同的胺类化合物反应合成一系列含席夫碱结构的偶氮化合物,与偶氮苯形成分子共轭,使吸收波长向长波方向移动,且席夫碱结构中的邻羟基基团使化合物具有热致变色性能,并在分子结构中引入了金属离子锌形成络合物,讨论了热致变色的温度和稳定性。采用红外光谱表征了含席夫碱基偶氮染料与金属络合前后的结构变化,用紫外可见光光谱表征了络合前后化合物的最大吸收波长变化、摩尔消光系数变化以及光回复等光变性能,用热台偏光显微镜表征了络合前后化合物的熔点及变色现象,用荧光光度仪表征了络合前后化合物的荧光强度变化。通过实验表征可以看出,含席夫碱基的偶氮染料在与金属络合前后都有光致变色和热致变色性,且经过金属络合后的化合物与未络合的相比,络合后最大吸收波长向长波方向移动,热稳定性提高,熔点和变色温度也都提高,荧光强度也增强。这说明金属离子的引入,对提高含席夫碱基偶氮化合物的光致变色与热致变色性有重要影响。
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