三维Ni-Co羟基氧化物电极材料的原位活化及其性能研究

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生长于柔韧基底上的三维纳米结构阵列电极在柔性电子元件的应用上显示出极大的潜力。本论文设计制备了一系列生长于碳布上的Ni-Co基氢氧化物纳米材料,并对其电容行为进行了研究。同时,考虑到Ni-Co基化合物在电催化领域的优秀表现,我们也对所合成的纳米阵列电极催化析氧反应的行为进行了探讨。首先,研究了制备高性能电极的Ni-Co氢氧化物阵列的原位转化过程。通过常用的水热手段得到在碳布上生长的Ni-Co碱式碳酸盐纳米针状阵列,其在碱液中浸泡后逐渐转变为Ni-Co羟基氧化物纳米线支撑的纳米片阵列。随着浸泡时间的增加,在1 mA·cm-2的电流密度下其容量从281 mF·cm-2显著增加到3900 mF·cm-2。并且库伦效率也可达到了100%。这种纳米线支撑纳米薄片阵列具有通畅的传质通道、大的比表面积为电解液离子的扩散和表面接触提供便利,同时其三维结构稳定性高,保证了电极具有很好的电容性能。此外,由相应电极片组装的不对称电容器在碱液中浸泡24 h后面积比电容也有增加。其次,讨论了不同Ni/Co摩尔比对电极原位转化效果的影响。发现改变Ni和Co组分的相对含量对电化学性能有明显影响。当Ni/Co= 1.5:1时,电极材料的性能最优。在6 mol·L-1 KOH中,2.0 mA·cm-2的电流密度下电容由初始的1987.6 mF·cm-2增大到4543.8 mF·cm-2。从样品浸泡前后的阻抗谱,以及单组分碱式碳酸盐的形貌变化,可以判断Co和Ni组分在形貌及电化学性能中的作用。Ni-Co碱式碳酸盐阵列纳米针阵列的形成是Co化合物的生长习惯所致,而纳米针向纳米薄片的转变是由于Ni氢氧化物的生长趋势所诱导,Co组分对浸泡过程的电容值变化影响较大。Ni组分可改善电极导电能力。最后,碳布可以作为柔性基底,形成高催化活性的OER电极。通过水热法在碳布上生长Ni-Co-Fe碱式碳酸盐纳米针阵列电极,实验结果表明,初始的Ni-Co-Fe/CC碳酸盐电极在10 mA·cm-2的电流密度下的过电势为402 mV,有最小的Tafel斜率为72 mV·dec-1,而在6 mol·L-1 KOH的溶液中浸泡10h后η10最小,为340mV。
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