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本研究课题以聚偏氟乙烯微球(PVDF)、二甲基亚砜(DMSO)、4-氯甲基苯乙烯(VBC)、过氧化苯甲酰(BPO)和硫脲(TU)为主要试剂,采用化学接枝及相转移技术,成功制备出了一种载有硫脲基团的聚偏氟乙烯分离膜(TU-PVDF),其目的是在微超滤膜过滤截留的基础上赋予其吸附功能继而除去溶液中的银离子(Ag(Ⅰ))。
首先采用用于表征的仪器对TU-PVDF分离膜的形貌、吸附前后化学元素组成和官能基团的变化进行了表征,发现硫脲基团被成功载入PVDF分子链中;应用密度泛函理论(DFT)开展了化学活性参数计算,首先确定了碱化聚偏氟乙烯(APVDF)、VBC和TU分子内原子的反应活性点,继而确定了TU-PVDF分离膜的分子结构。
然后研究了pH、温度、初始浓度、接触时间以及选取了镀银工艺中三种共存阳离子(Cu(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)、Co(Ⅱ))和三种共存络合剂(酒石酸钾钠(TA)、乙二胺四乙酸(EDTA)和硫代硫酸钠(Na2S2O3))对分离膜吸附Ag(Ⅰ)的影响,并对其吸附特性进行了分析。发现TU-PVDF膜可成功吸附Ag(Ⅰ)且其更适合处理较低浓度含银废水,即使在共存物质存在的条件下分离膜对Ag(Ⅰ)仍有较强的亲和性,共存络合剂干扰性较明显。
之后采用接触角测定仪对TU-PVDF膜进行了亲水性测试,用牛血清白蛋白(BSA)对分离膜进行了静态吸附和动态过滤试验分析了渗透通量、通量恢复率(FRR)和过滤阻力。实验结果表明TU-PVDF分离膜相对于纯PVDF膜,其接触角下降了38.8%,对BSA的吸附量下降了61%,纯水通量上升了52%,通量恢复率可达90%是纯PVDF膜的2倍,总的过滤阻力下降了一个数量级,说明此分离膜的渗透性能和耐污染性能得到了极大的改善。
最后通过连续过滤吸附实验研究了进水流速、进水浓度、膜堆厚度以及共存物质的影响,绘制了Ag(Ⅰ)通过膜的穿透曲线并采用Thomas模型对实验数据进行了拟合,在过滤试验的基础上,通过吸附-扩散偏微分方程(PDEs)分析了Ag(Ⅰ)沿纵向膜过滤方向的分布采用EDS表征进行了验证;在TU-PVDF分离膜再生过程中实现了洗脱液的再生利用以及银的回收(黑银和硫化银混合物),并且膜与洗脱液再生8次后仍能保持良好的吸附和脱附性能。此外,通过模拟无氰电镀银漂洗废水评价了其在实际工程中潜在的应用性能。
首先采用用于表征的仪器对TU-PVDF分离膜的形貌、吸附前后化学元素组成和官能基团的变化进行了表征,发现硫脲基团被成功载入PVDF分子链中;应用密度泛函理论(DFT)开展了化学活性参数计算,首先确定了碱化聚偏氟乙烯(APVDF)、VBC和TU分子内原子的反应活性点,继而确定了TU-PVDF分离膜的分子结构。
然后研究了pH、温度、初始浓度、接触时间以及选取了镀银工艺中三种共存阳离子(Cu(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)、Co(Ⅱ))和三种共存络合剂(酒石酸钾钠(TA)、乙二胺四乙酸(EDTA)和硫代硫酸钠(Na2S2O3))对分离膜吸附Ag(Ⅰ)的影响,并对其吸附特性进行了分析。发现TU-PVDF膜可成功吸附Ag(Ⅰ)且其更适合处理较低浓度含银废水,即使在共存物质存在的条件下分离膜对Ag(Ⅰ)仍有较强的亲和性,共存络合剂干扰性较明显。
之后采用接触角测定仪对TU-PVDF膜进行了亲水性测试,用牛血清白蛋白(BSA)对分离膜进行了静态吸附和动态过滤试验分析了渗透通量、通量恢复率(FRR)和过滤阻力。实验结果表明TU-PVDF分离膜相对于纯PVDF膜,其接触角下降了38.8%,对BSA的吸附量下降了61%,纯水通量上升了52%,通量恢复率可达90%是纯PVDF膜的2倍,总的过滤阻力下降了一个数量级,说明此分离膜的渗透性能和耐污染性能得到了极大的改善。
最后通过连续过滤吸附实验研究了进水流速、进水浓度、膜堆厚度以及共存物质的影响,绘制了Ag(Ⅰ)通过膜的穿透曲线并采用Thomas模型对实验数据进行了拟合,在过滤试验的基础上,通过吸附-扩散偏微分方程(PDEs)分析了Ag(Ⅰ)沿纵向膜过滤方向的分布采用EDS表征进行了验证;在TU-PVDF分离膜再生过程中实现了洗脱液的再生利用以及银的回收(黑银和硫化银混合物),并且膜与洗脱液再生8次后仍能保持良好的吸附和脱附性能。此外,通过模拟无氰电镀银漂洗废水评价了其在实际工程中潜在的应用性能。