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以聚合物电解质(SPE)代替液体电解质使得制备安全、质轻、高能及形状各异的聚合物锂电池成为可能。但是SPE还存在不少问题影响了它的商业应用,如纯固态SPE存在室温电导率较低、高温尺寸稳定性差等缺点:凝胶态和多孔型SPE存在力学性能较差、制备复杂、有漏夜隐患等缺点。 基于无机—有机聚合物具有无定形结构、尺寸稳定性好、利于离子传导等优点,本文设计并制备了两种新型的单体用于无机-有机SPE的制备,一种是有机改性聚硅氧烷大分子单体,它通过正硅酸甲酯的水解缩合反应及与丙烯酸羟乙酯的酯交换反应制备。分子尺寸和功能性端基的数目都可以通过反应进行很好的控制,结构式可表示为: SiOa(OH)b(OCH)c(OCH2CH2OCOCH=CH2)da、b、c、d的具体值通过二氧化硅分析、核磁共振氢谱(1H-NMR)、红外光谱(FTIR)及凝胶渗透色谱(GPC)分析进行表征。 另一种单体是含有纳米SiO2的聚乙二醇二丙烯酸酯(PEGDA)复合单体,它是以水性硅溶胶为原料,通过溶剂交换法制备。这是首次将水性硅溶胶用于SPE单体的制备。水性硅溶胶价廉易得,纳米SiO2粒子在其中均匀分散。溶剂交换过程中加入甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷(MAPTMS),可同时实现纳米SiO2从水相到有机单体相的转移及表面改性,使SiO2成为表面带有反应性丙烯酸酯基团的无机粒子。 用这两种单体进行了全固态和凝胶态有机改性聚硅氧烷基杂化SPE和纳米复合SPE两类无机—有机SPE的制备。首先制备单体的做法使无机组分易于在SPE中均匀分散,尤其是纳米复合SPE的制备,消除了因纳米无机粒子蓬松、比表面积大而使无机粉末难于在聚合物电解质中均匀分散的缺点。无机组分表面带有可反应基团,因而在SPE中无机组分与有机组分以化学键相连,参与聚合物网络的构建。 制备了两种形式的全固态无机—有机SPE,一是半互穿网络型SPE,通过单体与PEO及LiClO4混合后热固化制备。室温电导率达到10-5S.cm-1,70℃达到10-3S.cm-1。另一种是增塑型固态无机—有机SPE,用低分子量的聚乙二醇二甲醚(PEGDME)作增塑剂加单体和LiClO4通过紫外光固化制备。增塑剂含量75wt.%左右时室温离子电导率接近10-3S.cm-1。两种全固态SPE的离子导电行为都符合