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扫描电化学显微镜（Scanning Electrochemical Microscope,SECM）技术是Bard等人于上世纪80年代末提出和发展的一种新型的扫描探针显微镜（Scanning Probe Microscope,SPM）技术。SECM不但可以研究探头与基底上的异相反应动力学及溶液中的均相反应动力学，分辨基底表面微区的电化学不均匀性，给出导体和绝缘体表面的形貌，而且还可以对材料进行微加工，研究许多重要的生物过程。SECM的应用，使许多重要的生物、化学体系，如化学传感器，药理学中的药物释放，相转移催化，模拟生物膜等研究中的快速、动态过程的检测成为现实。 本文共分为三部分，主要包括以下内容： 1．回顾了SECM技术的发展历史，介绍了SECM的工作原理以及其在界面电化学研究中的应用。主要包括：（1）研究化学修饰电极界面或导电聚合物薄膜界面，获得界面的结构和多相反应的机理等相关信息；（2）研究固定化酶，获得酶活性等信息；（3）研究界面上的电子转移和离子转移以及中性分子的转移；（4）采用纳米级的探头，研究单分子的电化学反应；（5）结合其它相关电化学技术，实现对单细胞活性的检测。 2．应用二茂铁（Fc）的1,2-氯乙烷（DCE）溶液作为有机相，抗坏血酸（AA）的水溶液作为水相，四丁基铵离子（TBA+）作为两相中的共同离子。通过改变共同离子在两相中的浓度比，详细地研究了在DCE／水界面上二茂铁和抗坏血酸之间的电子转移反应。通过SECM理论曲线对实验正负反馈曲线的拟合，计算了此异相反应速率常数。证明在较小的电位驱动力的情况下，此异相界面电子转移反应遵守Butler—Volmer方程。 3．采用本实验室合成的四种巯基卟啉修饰金电极作为SECM的基底，分别研究了巯基卟啉自组装膜的结构以及不同修饰时间对膜生长过程的影响。同时，通过加热回流的方法在自组装膜上插入不同的金属离子，并比较了膜修饰电极电化学性质的改变。应用SECM的反馈模式研究电子在不同自组装膜修饰电极间的转移，并计算了异相电子转移的表观速率常数。分别用循环伏安法和SECM研究了巯基卟啉自组装膜修饰金电极对O2的催化还原。在O2饱和过的不同介质 摘要面面面面面函面.画画丽面面面面画溶液中，得到0:的催化还原过程中电子转移的表观速率常数。比较了不同金属离子对叶琳自组装膜性质的改变和对自组装膜催化能力的影响。 随着化学与物理学、信息科学、生命科学及医学的不断交叉和渗透，使得界面电化学的研究越来越重要。因此，将更多的新技术、新方法引入界面电化学的研究中，对自然界中复杂体系的研究具有极大地现实意义。