CO₂是产生“温室效应”的主要气体,由于CO₂排放所引起的全球气候变暖问题已经引起了人们的担忧,减排CO₂已成为当务之急。苯氨基甲酸甲酯（MPC）是合成二苯甲烷二异氰酸酯（MDI）工艺中的中间体。以CO₂、甲醇和苯胺为原料合成MPC工艺具有很大的发展潜力。目前,该合成方法多使用均相催化剂和化学脱水剂,存在产物分离回收困难、收率低等问题。为此,本文以4A分子筛为脱水剂、CeO₂基复合氧化物为催化剂研究了MPC的合成。以4A分子筛为脱水剂、CeO₂-ZrO₂为催化剂,当nCe:nZr=2:1、焙烧温度为600℃时,制备的CeO₂-ZrO₂催化剂的催化效果最好。与CeO₂、ZrO₂相比,CeO₂-ZrO₂可明显提高MPC的选择性,其原因是CeO₂-ZrO₂中CexZr1-xO₂的生成,有利于MPC的合成;优化了反应条件,当n（苯胺）∶n（甲醇）=1∶100、m（CeO₂-ZrO₂）:m（苯胺）=0.43、4A分子筛用量为0.2g/mL甲醇,CO₂反应初始压力为4.0 MPa、反应温度为160℃、反应时间为8h,苯胺的转化率为7.8%,MPC的选择性为66.7%;相比较于4A分子筛,复合脱水剂CaCl₂/4A可以明显提高苯胺的转化率,达到16.6%,但是同时降低MPC的选择性,仅有38.0%。以CaCl₂/4A为脱水剂,K₂O-CeO₂+ZrO₂/SiO₂为催化剂研究了MPC的合成。研究结果表明在CeO₂中掺杂K,可明显提高DMC的生成量;对K₂O-CeO₂催化剂进行了表征,结果表明,K₂O-CeO₂可形成固熔体,其表面存在两种强度的碱中心;随着K掺杂量的增大,K₂O-CeO₂催化剂的碱强度和碱量随之增大;随着焙烧温度的提高,K₂O-CeO₂晶粒增大,晶格发生变化,强碱中心的碱强度随之减弱,而碱强度相对较弱的碱中心的碱强度随之增大,同时催化剂的碱量随之降低;和K₂O-CeO₂催化剂相比,以K₂O-CeO₂+ZrO₂/SiO₂为催化剂可明显提高MPC的选择性。当反应条件为m（K₂O-CeO₂（nCe:nk=2:1））:m（苯胺）=0.43,m（ZrO₂/SiO₂（10%））:m（苯胺）=0.64,n（苯胺）:n（CH₃OH）=1:100（苯胺0.46m L）,CaCl₂/4A为0.2g/mL甲醇,CO₂反应初始反应压力为4.0MPa,反应温度为160℃,反应时间为8h,苯胺的转化率为14.8%,MPC的选择性最大达到51.7%。