【摘 要】
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面对能源危机和环境恶化,氢能因其可再生与高效无污染,展露出较好的发展势头,成为燃料电池研究的热点。二甲醚含氢量高、稳定、无毒、储存和运输方便,可作为燃料电池氢燃料的
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面对能源危机和环境恶化,氢能因其可再生与高效无污染,展露出较好的发展势头,成为燃料电池研究的热点。二甲醚含氢量高、稳定、无毒、储存和运输方便,可作为燃料电池氢燃料的理想载体。二甲醚蒸汽重整制氢具有重整温度低、副产物少、重整效率高等优点,成为燃料重整制氢研究的重要方式。本论文主要对二甲醚蒸汽重整制氢的催化剂体系和反应工艺条件进行了研究。首先,考察了固体酸对二甲醚水解反应的活性,并筛选出较优的水解催化剂。然后,采用沉积沉淀法、浸渍法和共沉淀法制备了一系列用于重整的PdZn系和CuPdZn系催化剂,并对其进行BET、XRD表征;将其与水解催化剂进行复合在常压固定床反应器上进行二甲醚蒸汽重整反应,考察了载体焙烧温度、表面活性剂、活性组分负载顺序、活性组分负载方法以及Cu对PdZn/ZrO2催化剂的改性对重整反应性能的影响,进而确定出较优的复合催化剂体系。接着,考察了反应温度、还原温度、空速等反应工艺条件对二甲醚蒸汽重整反应性能的影响。研究结果表明,在二甲醚蒸汽重整反应中,由沉积沉淀法制备的PdZn/ZrO2催化剂的催化性能明显优于浸渍法和共沉淀法。载体ZrO2以500℃焙烧、加入表面活性剂及PdZn共同负载时的PdZn/ZrO2催化剂和水解催化剂(ZSM-5:γ-Al2O3=2:1)组成的复合催化剂显示出较好的活性和较高的选择性,H2收率可达到56.1%,CO+CO2总收率高于19.8%,CO2的选择性为90.1%。Cu对PdZn/ZrO2催化剂的改性对二甲醚蒸汽重整反应性能没有明显的改善。工艺条件的考察结果表明,当反应温度为300℃,催化剂的还原温度为400℃,空速为8400 mL·h-1·g-1cat,水解与重整催化剂的质量比为1:1时,催化剂的催化性能较好。
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