一些含有荧光基团的Metal-π化合物的合成、结构及反应活性研究

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Arene-metal类化合物在金属有机化学,合成化学以及材料化学中具有重大的研究价值。本论文在课题组前期工作的基础上,结合Stephen L.Buehwald开发的联苯类配体的结构与活性特征,设计并合成了几种新型的膦配体。利用这些配体与不同的过渡金属Cu、Ag、Au、Pd以及Hg等金属进行配位,得到相应的新型金属有机化合物,并用NMR、HRMS、X-ray单晶衍射、元素分析等分析方法对这些化合物进行了结构表征。此外我们还对化合物L1AuCl的反应活性进行了研究,并与化合物L3Au-cyclohexene的结构特征进行比较,得到相关的反应活信息,为以后的催化性能研究做好了基础。本论文主要包括以下几方面内容:  (1)、以蒽为原料,设计合成了配体2-(9-蒽苯基)二苯基膦(L1)。并用配体L1分别与金属Cu、Ag、Au、Pd以及Hg等金属配位,并得到他们的晶体结构。分析他们的晶体结构、研究他们的晶体特征。  (2)、以1-溴萘为原料,设计合成了配体2-(1-萘苯基)二苯基膦(L2)。并用配体L2分别与金属Au配位,并得到他们的晶体结构。分析他们的晶体结构、研究他们的晶体特征。同时与L1AuCl进行结构对比。  (3)、研究了化合物L1AuCl的反应性能。由L1AuCl开始,反应生成L1AuSMe2、L1AuL1以及L1-Au-ethynylbenzene等化合物,从而生成相应的Au-S键、P-Au-P键、Au-C键并获得他们的单晶结构。研究他们的键长、键角等数据,获得L1AuCl类化合物的反应活性数据。  (4)、在这些研究的基础上设计合成了配体L3,并制备了金属有机化合物L3-Au-cyclohexene,得到其单晶结构。在这个化合物中,Au与碳碳双键是以配位的形式结合的,与Au-S、Au-P、Au-C键的键长、键角做对比,研究他们的反应活性特征。
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