【摘 要】
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氰基(-CN)是一个重要的化学基团,广泛存在于天然产物、材料、农药及其他功能性材料中。它可以作为中间体转化为其他化合物[1],还可以与其他化合物发生反应,从而构建新的骨架[2,
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氰基(-CN)是一个重要的化学基团,广泛存在于天然产物、材料、农药及其他功能性材料中。它可以作为中间体转化为其他化合物[1],还可以与其他化合物发生反应,从而构建新的骨架[2,3]。常用的合成腈的方法主要分为两类:1)多相催化[4]2)均相催化[5]已报道的均相催化体系中大部分是利用氧气或氧化剂来氧化脱氢,容易造成催化剂失活,导致反应效率低,副反应增多,安全性差。因此,无氧气或氧化剂条件下,通过伯胺无受体脱氢作用合成腈,是重要的合成腈的途径。近年来,关于Ru催化无受体脱氢方面的报道较多,但大多集中于醇的脱氢反应,而对胺的无受体脱氢的报道很少[6]。本研究通过N、P功能化的卡宾配体与金属Ru原位生成的配合物为催化剂,在无氢受体存在的情况下,实现了苄胺脱除两分子氢生成腈的转化,氢气是唯一副产物。该方法不仅消除了传统催化体系中使用氧气或氧化剂所导致的安全隐患,而且体系中无需另加氢受体,提高了体系的原子经济性。体系底物适用范围广,对供电基和吸电基取代的芳香族底物、杂芳族底物、稠环底物、脂肪族底物都显示出优秀的催化性能。产物选择性好,腈的收率都能达到90%以上。
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