中国红树植物木榄Bruguiera gymnorrihiza中新颖罕见多聚二硫环类化合物的结构及全合成研究

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目的:对采自中国广东湛江红树林植物木榄(Bruguiera gymnorrihiza)中的聚二硫环类化合物的结构及全合成进行研究。方法:用硅胶柱层析和Sephadex LH-20凝胶柱层析对木榄的甲醇提取物进行分离纯化,并利用现代波谱技术(IR,1HNMR,13CNMR,2DNMR,MS等)并结合单晶X衍射实验对得到的化合物的结构进行鉴定;运用现代有机合成方法对木榄中的聚二硫类化合物进行全合成。结果:分离得到7个聚二硫类化合物(1-7),其结构分别鉴定木榄八硫醇(neogymnorrihizol,1)、木榄四硫醇(trans-3,3’-dihydroxy-1,5,1’,5’-tetrathiacyclodecane,2)、异木榄四硫醇(cis-3,3’-dihydroxy-1,5,1’,5’-tetrathiacyclodecane,3)、木榄六硫醇(gymnorrihizol,4)、新木榄二硫醇(bruguiesulfurol,5)、木榄二硫醇(brugierol,6)和异木榄二硫醇(isobrugierol,7);以1-溴-3-氯-2-丙醇为起始原料,成功地开展了木榄六硫醇(gymnorrihizol,4)及其类似物的全合成研究。结论:化合物1为结构罕见的二十元多聚二硫大环新骨架化合物,该化合物的结构特征是由4个重复的2-羟基-1,3-丙二硫醇基聚合而成的二十元大环分子;2和3为结构新颖的、互为差向异构的十元多聚二硫大环新骨架化合物,它们的结构特征是由2个重复的2-羟基-1,3-丙二硫醇基聚合而成的十元大环分子;首次实现了化合物4的全合成研究;经体外生物活性测试研究发现,化合物4和5均对II型糖尿病靶标分子蛋白酪氨酸磷酸酯酶(PTP1B)具有显著的抑制活性;对聚二硫类化合物1-7可能的生源关系及构效关系进行初步探讨。
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