卟啉基金属-有机框架物的合成及其电催化析氧研究

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金属卟啉化合物广泛存在于自然界各种生物体内,具有高效的催化活性[1,2]。最近我们用5,10,15,20-四氰基卟啉配体(H2CNTCPP)与Zn(Ⅱ)自组装,构筑出具有新颖结构的二维微孔卟啉锌配合物(Zn-MOFs)。Zn-MOFs属于单斜晶系P21/n空间群,不对称单元含有一个Zn(Ⅱ)离子和一个CNTCPP配体。相对于H2CNTCPP,该配合物在400℃左右仍能保持骨架稳定。此结构展现出较好的电催化活性:在1.0 mol·L-1 KOH溶液中,电流密度为10 mA·cm-2时的过电位为1.71 V (vs.RHE),塔菲儿斜率为77.8 mV·dec-1。Zn(Ⅱ)采取四配位模式与卟啉环上的四个氮原子配位,轴向上Zn(Ⅱ)剩余两个裸露的未配位点,这恰恰是其电催化活性位点。以四氰基卟啉作为电催化活性的结构单元,通过有序组装实现了电催化活性位点的有效调控,这为优化电催化材料的结构、提高电催化活性提供了新思路。
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