采用紫外活化过硫酸盐/甲酸体系所产生的还原性二氧化碳阴离子自由基（CO₂^-）,研究了水溶液中高浓度Cr（Ⅵ）的去除效果;使用电子自旋共振（ESR）技术,鉴定识别了体系中产生的活性自由基;分析了体系的活化机理及其对Cr（Ⅵ）的还原机制;考察了过硫酸盐投加量、初始pH、腐殖酸、无机阴离子（Cl^-、 HCO₃^-和NO₃^-）及初始Cr（Ⅵ）浓度等对Cr（Ⅵ）去除的影响。结果表明:紫外活化过硫酸盐/甲酸体系可以有效还原Cr（Ⅵ）,当过硫酸钠与甲酸浓度分别为20 mmol·L^-1和40 mmol·L^-1,未调初始pH为2.4时,初始浓度为200 mg·L^-1Cr（VI）在50 min内基本完全可被还原;此外,Cr（Ⅵ）还原去除率随过硫酸盐浓度升高而增强,在酸性条件下（pH=2.4）,体系对Cr（Ⅵ）的还原效率最高,随着pH的增大,还原效率明显降低。进一步研究表明, Cl^-、HCO₃^-和NO₃^-对Cr（Ⅵ）的还原都存在抑制作用,在相同浓度下,其抑制程度分别为HCO₃^> NO₃^->Cl^-,腐殖酸也对Cr（Ⅵ）的去除存在抑制作用。紫外活化过硫酸盐/甲酸体系还原Cr（Ⅵ）过程符合零级反应动力学方程,其动力学常数为78.467μmol·（L·min）^-1。本研究结果为Cr（Ⅵ）废水的处理提供了一种高效的还原新技术。