C60,C70有机溶液及薄膜的拉曼和SERS研究

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以C60、C70为代表的富勒烯全碳分子材料,不但具有完美的分子结构对称性,而且具有奇特的物理化学性质。富勒烯研究是目前功能材料开发的前沿领域之一,研究的重要焦点是其薄膜形态,表面/界面性质和加合/掺杂化合物性质。以光子为探针,建立在分子结构和分子内/间相互作用机制上的表面增强拉曼光谱技术(SERS),实时实地,无损伤地反映表面/界面上的吸附作用和结构形态,是研究富勒烯功能材料的最有效手段。 本论文运用Raman和SERS光谱技术为主,多种表征手段结合的方法,研究了C60和C70有机溶液以及分子薄膜的综合光电子学性质。得到了如下几个方面的新结果:1、以吡啶为有机溶媒,解决了C60和C70的水溶问题,建立了水溶胶富勒烯SERS体系,得到高质量的SERS谱;2、运用紫外—可见—近红外光吸收、红外光谱、荧光光谱、透射电镜、扫描电镜等手段,与拉曼光谱和表面增强拉曼光谱技术相结合,全面表征和分析富勒烯有机溶液和分子薄膜的光电子学性质,得到大量有机相关的富勒烯物理化学性质资料;3、研究了多种因素对SERS效应的影响,总结出SERS效应的选择性,不同体系SERS谱信息的差别,探讨了SERS效应的一些基本机理;4、从荧光和Raman/SERS谱的联系出发,展望了C60和C70有机溶液在两个方向的应用前景。 论文的“综述部分”包括三部分内容。1、简略分析了富勒烯材料的结构和物理化学性质研究成果,归纳了各类富勒烯合成工艺,为后期的富勒烯基合成研究和功能材料开发做准备。2、重点总结了Raman光谱与红外光谱的关系,从原理和谱线特征等多方面对两种光谱的内在联系与区别进行了讨论。其中,“双原子分子”部分采用了半经典理论方法,“多原子分子”部分则以C60和C70分子为例,采用群理论方法分析。3、简要总结了SERS效应的实验体系和理论模型。 “实验部分”共五章。第一章研究了C60、C70在多种有机溶剂中的溶解度,研究了相关溶液的UV-VIS-NIR光吸收谱、Raman光谱、水溶性及溶质富勒烯的首都帅范大学硕,]:学位论文 摘蛰重结晶等性质,其实质是整个实验体系的预备研究工作。 第二章在综合比较C60、C7。在多种有机溶剂中的溶解度和溶剂本身水溶性的基础上,选定毗陡中yridine)作为溶媒,解决了富勒烯难溶于水的问题,从而实现了富勒烯在水溶胶中贵金属纳米颗粒表面的有效吸附,成功建立了富勒烯.胶体SERS体系,得到了高质量的表面增强拉曼光谱,揭示了富勒烯在贵金属纳米颗粒表面吸附形成分于薄膜的基本规律。这部分工作具有创新性和建设性,是本文的核心内容。 第三章运用金刚石研磨法和硝酸腐蚀法分别制备了不同的贵金属粗糙表面,用覆膜法*oating)分别得到富勒烯吸附于不同粗糙表面的分子薄膜SERS体系,得到了主要包含块体吸附信息的SERS谱,并与用还原法十溶媒法得到的金溶胶体系结果作了比较分析,得出不同体系之间的内在联系与区别。 第四章运用紫外、可见、近红外不同波长激发的拉曼光谱技术,研究分析各种因素在富勒烯SERS效应中的影响,总结了SERS效应对激发条件、表面形态和分子体系及分子振动模式的选择性,为揭示SERS机理积累了重要实验依据。 第五章在分析C60、C70毗陡溶液吸收谱和荧光谱的分布特点和互补性,以及金溶胶体系SERS谱强度与溶质分子浓度之间的依赖关系的基础上,展望井探讨了富勒烯有机溶液在有机白光LED材料开发和 SERS谱微量定量检测等方面的应用前景。
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