乙烯基溴化镁与苯基取代氯甲烷的单电子转移反应

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本文研究了CH2=CHMgBr(1)与Ph3CCl(2)的反应.反应产物为Ph3CH(3)(81%),CH≡CH(4)(74%),三苯甲基过氧化物(6)(4%),微量的三苯基丙烯(7)和对二苯甲基-四苯甲烷(8),结果表明1具有还原性。检测反应混合物得到三苯甲基自由基的ESR谱和1-二苯甲叉-4-三苯甲基-2,5-环己二烯(9)4-位氢增强吸收的CIDNP效应.用苯乙烯进行捕获实验只减少3的量而对4无影响。根据实验结果对1的还原性进行了讨论,提出1向2发生单电子转移的反应机理。Ph3C·和·MgBr之间发生S-T0混合,极化的Ph3C·与另一Ph3C·的偶联造成9的极化。由2和Ph2CHCl(10)的接受电子能力的强弱讨论了1与2及1与10的反应所表现的不同行为。根据Kaptein的符号规则解释了9和四苯乙烷(11)的CIDNP效应。
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