在溶剂热体系中合成了3个中心金属为钴离子的具有穿插结构的金属有机配合物{[Co LB]·H₂O}_n（1）,{[Co₂L₂（bimp）_0.5]·3H₂O}_n（2）和{[Co₂L₂B’₂]·2DMF}_n（3）[H₂L=4,4’-三苯胺二甲酸;B=1,3-二（咪唑基）苯,bimp=3,5-二（1-咪唑）吡啶,B’=1,4-双（咪唑基）苯].通过单晶及粉末X射线衍射和热重分析对这3个配合物进行了表征.结果表明,配合物1³均结晶于单斜晶系,其中配合物1属C2/c空间群,配合物2属P2/n空间群,配合物3属P2₁空间群;在配合物1和3中Co²⁺为四配位模式,而在配合物2中Co²⁺为五配位,并以双核桨轮形的结构单元[Co₂（CO₂）₄]存在;配合物1和2均为二重穿插结构的三维超分子网络,配合物3是一个四重穿插的三维超分子网络.电化学性质研究结果表明,配合物1³是电化学活性物质,电化学可逆性较好.