水溶性膦酸双核金属钌催化t-BuOOH氧化醇性能

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双核金属钌膦酸配合物(NH4)3[Ru2(hedp)2]·2H2O(hedp=羟基亚乙基二膦酸)在常温水溶性体系中,无需相转移催化剂,可以高效催化t-BuOOH氧化各种醇类,包括一级醇、二级醇和长链醇。催化机理研究表明,双核金属钌膦酸配合物的[RuⅢ-RuⅡ]3-单元与t-BuOOH作用,可以形成含过氧键的RuⅢ-RuⅢ-OOtBu过渡态,然后再对底物醇进行氧化。该机理得到实验印证,如发现酸抑制而碱催进该反应,紫外可见光谱表明RuⅢ-RuⅢ-OOtBu的形成。
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