三氟苯乙烯及其二聚体的化学3.溶剂对α,β,β-三氟苯乙烯热环化二聚反应动力学参数的影响

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在393K下,测定了三氟苯乙烯在六种溶液中的热环化二聚反应的速率常数,并在其中的三种溶液中测定了速率常数的温度依赖性。反应产物为顺式与反式1,2-二苯基全氟环丁烷。反应速率常数根据Arrhenius方程计算,在n-C_6H_(14)溶液中,其logA为6.02±0.18,E_a为19.5±0.3(kcaal·mol~(-1));在乙二醇二甲醚溶液中,logA为5.31±0.19,E_a为18.0±0.3(kcal·mol~(-1));在甲醇溶液中,logA为4.93±0.13,E_a为17.1±0.3(kcal·mol~(-1))。三氟苯乙烯的热环化二聚反应按双自由基机理进行。 At 393 K, the rate constants of the thermal cyclodimerization of trifluorostyrene in six solutions were determined and the temperature dependence of the rate constant was determined in three of these solutions. The reaction product is cis and trans 1,2- diphenyl perfluorocyclobutane. The reaction rate constant was calculated according to the Arrhenius equation. The log A of n-C_6H_ (14) solution was 6.02 ± 0.18 and the E_a was 19.5 ± 0.3 (kcal · mol -1) in the solution of ethylene glycol dimethyl ether , logA was 5.31 ± 0.19 and E_a was 18.0 ± 0.3 (kcal · mol -1). In methanol solution, logA was 4.93 ± 0.13 and Ea was 17.1 ± 0.3 (kcal · mol -1). The thermal cycloaddition reaction of trifluorostyrene proceeds according to the diradical mechanism.
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