稳定化缺电子Cuδ+活性点位电催化还原水体硝氮

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电催化还原水体硝氮(electrocatalytic nitrate reduction reaction,ENRR)是极具应用潜力的绿色脱氮技术.铜基催化剂因活性高而受研究者青睐,缺电子Cuδ+是其中主要活性位,但在ENRR较负工作电压下难稳定(转化为Cu~0).本文以市售Cu(OH)2颗粒为前驱体,通过在其表面修饰1,4-萘二甲酸分子(1,4-NDC)并原位电还原活化,成功构建Cuδ+-1,4-NDC催化活性点位(Cu(OH)2/1,4-NDC-AT);因1,4-NDC羧基上氧的高电负性和化学稳定性,Cuδ+在ENRR过程中能稳定存在.脱氮性能测试结果表明,Cu(OH)2/1,4-NDC-AT在-0.40 V vs.RHE(可逆氢电极)下处理NO3--N废水(22.5 mg/L),产物中NH3-N选择性大于90%,比表面活性和质量活性可达1034.7 mg N/(h m~2)和89.1 mg N/(h gCu),是相应Cu(OH)2-AT的2.3和5.1倍,亦优于大部分同类催化剂.优化1,4-NDC用量和工作电压可进一步提升质量活性,在n1,4-NDC/nCu(OH)2=2.16和-0.50 V时质量活性分别提升至147.1和104.6 mg N/(h gCu).针对低浓度NO3--N废水,本文提出“ENRR+NH3-N吸附去除”耦合技术,彻底消除水中氮物种;针对高浓度NO3--N废水,提出“ENRR+NH3-N回收”耦合技术,将水中氮以(NH4)2SO4形式回收(回收率约98.0%).
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