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采用L25(56)正交设计方案对DAoEM测定钒(Ⅴ)的条件进行了优化,建立了一个测定钒(Ⅴ)的新体系.体系测定钒(Ⅴ)的灵敏度 ε=1.7×106L*mol-1*cm-1,线性范围为4.0-48μg*L-1,灵敏度比文献报道的体系提高1.2倍,抗Fe3+、Cu2+、Ce(Ⅳ)的干扰能力提高2倍,选择性有了较好改善.研究还明确了H3PO4、Mn(Ⅱ)、Tween20、DAoEM、加热温度和时间等因素对体系的影响显著.该方法用于标钢样品中钒的测定,结果令人满意.