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烯烃的自由基加成和亲电加成速率受不同的因素控制，对于仅仅含烷基取代的简单烯烃：(1)与OH自由基加成速率—logκOH可由π键上烷基极化效应指数的几何平均值GMPEIπ关联：—logκOH=α+bGMPEIπ+c(GMPEIπ)^2；(2)与亲电试剂加成速率logκ可由π键两端碳原子所连基团极化效应指数：PEI(L)和PEI(S)关联：logκ=α+bPEI(L)+cPEI(S)，其中的PEI(L)和PEI(S)分别表示极化效应较大和较小的一端。