核/壳结构纳米纤维是一种兼具核层与壳层优异性能的功能化复合纤维,通常具有优于核层和壳层自身的性能,如可控的机械强度和较好的热传导系数等。其特殊的结构极大地提高了纤维的使用价值,拓宽了纤维的应用领域,因此,核/壳结构纳米纤维成为纤维领域的研究热点之一。静电纺丝技术因其简单有效的特点,近些年来在众多纳米纤维制备技术中一直备受关注,制备结构和形貌可控的核/壳结构纤维的方法对于指导其在实际中的应用尤为重要。本文系统介绍了以静电纺丝技术制备核/壳结构纳米纤维的方法,主要包括单喷头相分离法、同轴静电纺丝法、乳液静电纺丝法以及模板法,重点讨论了影响核/壳结构的主要因素以及核/壳结构对纤维性能的影响。综述了近几年来国内外关于可控核/壳结构电纺纤维制备的研究新进展及其在药物缓释体系、组织工程支架、多功能敷料、污水处理材料、疏水性材料等领域的潜在应用价值。