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【摘要】目前，我国将《异烟酸—吡唑啉酮法测定水中氰化物》作为标准方法【1】【2】，其最低检出限为4×10-9gCN-。本文基于此生成的蓝色染料可与强碱性阴离子树脂产生交换，直接测定交换后的树脂的吸光度，其检出限降低为1×10-10gCN-。
【关键词】树脂相光度法;测定;痕量氰化物
1、前言
我国GB13456-92《钢铁工业水污染物排放标准》[3]将氰化物列为必须监控的污染因子之一。近年来，新余钢铁集团公司由于产品结构的转型和生产工艺的更新换代，原来含氰化物浓度较高（0.05mg/L以上）的锰铁高炉废水和炼焦废水已经不复存在，接下来需要监测的都是低浓度含氰化物废水，废水中含氰化物浓度基本上接近痕量级。我国现行的《异烟酸—吡唑啉酮法测定水中氰化物》标准方法【1】【2】，其最低检出限为4×10-9gCN-，已经不能完全满足环境监测工作的实际要求。因此，本人作为新钢环境监测一名专业技术人员，有必要探讨出一种方法检出限更低新的测定方法，以实现对公司所有低浓度含氰化物废水监测的全覆盖。
2、实验部分
2.1仪器与试剂
2.1.1 TU-1810型紫外/可见分光光度计；
2.1.2 ZD－2型调速多用振荡器；
2.1.3 717苯乙稀型强碱性阴离子树脂，原装粒度OH-型；
2.1.4 CN-标准使用液0.5?g/ml；
2.1.5 其他试剂见文献[2]。
2.2試验方法
在125ml分液漏斗中加入100ml水，1ml、1%氢氧化钠溶液，再加入氰化物标准使用液和15ml磷酸盐缓冲液，摇匀后加入0.75ml氯胺T，摇匀放置3min，再加入5ml异烟酸—吡唑啉酮溶液，摇匀后于30-35℃保温放置40min，加入1.5g阴离子树脂，在振荡器上振荡10min，取下静置约1min，将树脂从漏斗下部放入50ml烧杯中，用吸管吸取树脂于0.5cm比色皿内，以树脂试剂空白为参比，分别在653nm，740nm波长处测定吸光度，以吸收差ΔA=A653—A740对CN-含量作图。
3、结果与讨论
3.1吸收曲线
按实验方法，分别用挡片光和树脂为空白测量不同波长处吸光度。如图1所示，显色树脂最大吸收波长653nm，比溶液相638nm后移15nm，显色树脂（空白树脂参比）的吸光度在。740nm处吸光度很小。本实验选638nm为测量波长，740nm为参比波长，测量吸光度差ΔA。
3.2缓冲液加量的影响
按实验方法，加入不同量的缓冲液，从图2可以看到，加入15-20ml缓冲液，吸光度最大且保持不变。本实验采用加15ml磷酸盐缓冲液。
3.3氯胺T用量的影响
氯胺T用量在0.5-1.0ml范围内为宜（图3）此时显色树脂吸光度基本保持不变，加入量超过1.0ml吸光降低。本实验采用加1%氯胺T0.75ml。
3.4异烟酸—吡唑啉加量的影响
通过实验可知，异烟酸—吡唑啉加量在4.0-6.0ml棚吸光度大且不变，本实验采用加0.5ml。
3.5振荡时间
振荡交换7.5min后，蓝色染料与树脂即可交换完全，此时吸光度最大且恒定。本实验采用10min（图4）。
3.6工作曲线
按实验方法，加入不同量CN—标准液，从图5看到，0.05-2.0?gCN—/100ml符合比尔定律。交换后的显色树脂吸光度至少3h不变。
3.7样品的测定
取经预蒸馏后的水样100ml于150ml分液漏斗中，加入15ml缓冲液，以下按实验方法操作。测定结果列于表1。
综上所述：基于《异烟酸—吡唑啉酮法测定水中氰化物》标准方法中生成的蓝色染料可与强碱性阴离子树脂产生交换，直接测定交换后的树脂的吸光度，其最低检出限由原来的4×10-9gCN-降低为1×10-10gCN-，在较大程度上实现了对所有低浓度含氰化物废水监测的全覆盖。
【关键词】树脂相光度法;测定;痕量氰化物
1、前言
我国GB13456-92《钢铁工业水污染物排放标准》[3]将氰化物列为必须监控的污染因子之一。近年来，新余钢铁集团公司由于产品结构的转型和生产工艺的更新换代，原来含氰化物浓度较高（0.05mg/L以上）的锰铁高炉废水和炼焦废水已经不复存在，接下来需要监测的都是低浓度含氰化物废水，废水中含氰化物浓度基本上接近痕量级。我国现行的《异烟酸—吡唑啉酮法测定水中氰化物》标准方法【1】【2】，其最低检出限为4×10-9gCN-，已经不能完全满足环境监测工作的实际要求。因此，本人作为新钢环境监测一名专业技术人员，有必要探讨出一种方法检出限更低新的测定方法，以实现对公司所有低浓度含氰化物废水监测的全覆盖。
2、实验部分
2.1仪器与试剂
2.1.1 TU-1810型紫外/可见分光光度计；
2.1.2 ZD－2型调速多用振荡器；
2.1.3 717苯乙稀型强碱性阴离子树脂，原装粒度OH-型；
2.1.4 CN-标准使用液0.5?g/ml；
2.1.5 其他试剂见文献[2]。
2.2試验方法
在125ml分液漏斗中加入100ml水，1ml、1%氢氧化钠溶液，再加入氰化物标准使用液和15ml磷酸盐缓冲液，摇匀后加入0.75ml氯胺T，摇匀放置3min，再加入5ml异烟酸—吡唑啉酮溶液，摇匀后于30-35℃保温放置40min，加入1.5g阴离子树脂，在振荡器上振荡10min，取下静置约1min，将树脂从漏斗下部放入50ml烧杯中，用吸管吸取树脂于0.5cm比色皿内，以树脂试剂空白为参比，分别在653nm，740nm波长处测定吸光度，以吸收差ΔA=A653—A740对CN-含量作图。
3、结果与讨论
3.1吸收曲线
按实验方法，分别用挡片光和树脂为空白测量不同波长处吸光度。如图1所示，显色树脂最大吸收波长653nm，比溶液相638nm后移15nm，显色树脂（空白树脂参比）的吸光度在。740nm处吸光度很小。本实验选638nm为测量波长，740nm为参比波长，测量吸光度差ΔA。
3.2缓冲液加量的影响
按实验方法，加入不同量的缓冲液，从图2可以看到，加入15-20ml缓冲液，吸光度最大且保持不变。本实验采用加15ml磷酸盐缓冲液。
3.3氯胺T用量的影响
氯胺T用量在0.5-1.0ml范围内为宜（图3）此时显色树脂吸光度基本保持不变，加入量超过1.0ml吸光降低。本实验采用加1%氯胺T0.75ml。
3.4异烟酸—吡唑啉加量的影响
通过实验可知，异烟酸—吡唑啉加量在4.0-6.0ml棚吸光度大且不变，本实验采用加0.5ml。
3.5振荡时间
振荡交换7.5min后，蓝色染料与树脂即可交换完全，此时吸光度最大且恒定。本实验采用10min（图4）。
3.6工作曲线
按实验方法，加入不同量CN—标准液，从图5看到，0.05-2.0?gCN—/100ml符合比尔定律。交换后的显色树脂吸光度至少3h不变。
3.7样品的测定
取经预蒸馏后的水样100ml于150ml分液漏斗中，加入15ml缓冲液，以下按实验方法操作。测定结果列于表1。
综上所述：基于《异烟酸—吡唑啉酮法测定水中氰化物》标准方法中生成的蓝色染料可与强碱性阴离子树脂产生交换，直接测定交换后的树脂的吸光度，其最低检出限由原来的4×10-9gCN-降低为1×10-10gCN-，在较大程度上实现了对所有低浓度含氰化物废水监测的全覆盖。