定标法对激光诱导击穿光谱(LIBS)技术的定量分析精度有着重要影响。在利用激光诱导击穿光谱技术探测土壤样品中铜元素的过程中,采用外标法与不同的内标法定标曲线对土壤样品中的铜元素进行了定量分析。在以Ca作为内标元素的分析中,通过Voigt拟合对分析谱线与内标元素谱线轮廓进行预处理,提取光谱净强度值,然后根据分析线与内标线净强度之比建立定标曲线,所得的线性系数为0.998,通过循环反演得到的平均相对偏差为2.28%且相对偏差波动很小,具有不错的稳定性。以Cu 324.754nm的峰值强度与谱图在323~326nm处的面积之比建立定标曲线,得到定标曲线的线性系数为0.997,通过循环反演得到的平均相对偏差为2.23%,稳定性略低于前一种内标法。采用外标法直接用样品中Cu浓度与Cu 324.754nm处峰值强度建立的定标曲线的线性系数为0.972,通过循环反演得到的平均相对偏差为13%且波动较大,可靠性较差。