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对4种百部生物碱的质谱行为进行了研究.其电子轰击质谱除显示弱到中等强度的分子离子峰和特征离子[M-99]^+外,其余离子丰度较弱,未能提供较多结构信息.4个化合物的电喷雾电离质谱和大气压化学电离质谱均显示强的准分子离子[M+H]^+,并得到特征离子[M-100]^+和[M-74]^+.软电离二级质谱能提供更多的结构信息.其裂解途径能体现它们的结构相似性及差异性,说明软电离质谱是百部类生物碱的结构鉴定中有效的质谱方法,将为这类生物碱的结构解析提供依据.