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火花源原子发射光谱分析中存在优先放电现象,其形成机理还缺乏系统、全面的解释。经查阅相关资料得知优先放电与分析样品中组分的功函数以及表面粗糙度有关,通过设计一组实验对这些影响因素加以证实：制备两种功函数金属接触样品、光滑表面带凸起样品以及轧制状态和浇铸状态样品,观察这些样品的火花放电斑痕形貌特征及分布。实验证明低值功函数物相和试样表面凸起均可引起优先放电,低功函数的夹杂物所形成的尖端凸起较相同几何尺寸的钢基凸起更容易放电。根据实验结果并结合物理理论分析,提出了优先放电现象的初步解释与判据。另外实验还观察到若