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摘要 本文对复合肥料中有效磷测定的关键点称样、加热温度、干燥条件、操作过程等进行了论述，以提高检测准确度。
关键词 有效磷检测；重量法；准确度；复混肥料
中图分类号 S143 文献标识码 A 文章编号 1007-5739（2016）05-0231-02
Abstract In this paper，the compound fertilizer on the determination of the effectivephosphorus in the point of the sample，heating temperature，drying condition and operation process were discussed，so as to improve the detection accuracy.
Key words effective phosphorus detection；weight method；accuracy；compound fertilizers
磷是植物需要的大量元素之一，是磷复肥中重要的营养指标，是复肥出厂和监督必检项目，磷检测结果容易出现检测超出检测重复性和再现限，通过控制操作条件及方法，可以达到非常高的检测精密度，提高检测准确性。
1 材料与方法
1.1 仪器与材料
AL204电子天平，梅特勒—托力多（上海）有限公司；101-ZN数显电热干燥箱，华北实验仪器有限公司；TH2-82恒温水浴震荡器，金坛市精达仪器制造厂。试验材料为内蒙古自治区能力验证复混肥料比对样品。
1.2 试验设计
试验分为2组，其称样量不同，分别为0.8、0.9 g，每组5个重复，其他过程均一样，严格控制称样，加热温度、操作过程、干燥条件。
1.3 试验方法
1.3.1 检测方法。检测方法根据《GB/T 8573—2010复混肥料中有效磷含量的测定》。用乙二胺四乙酸二钠溶液提取复混肥料中有效磷，提取液中正磷酸根离子在酸性介质中与喹钼柠酮试剂生成黄色磷钼酸喹啉沉淀，用磷钼酸喹啉重量法测定磷含量。
1.3.2 试样溶液制备。分别称取试样质量0.820 1、0.936 2 g，分别放入250 mL量瓶中，加入37.5 g/L的乙二胺四乙酸二钠，用100 mL量筒量取，放到恒温水浴震荡器中，等待恒温水浴达到61 ℃时计时（标准为60 ℃±1 ℃），震荡提取60 min，取出、冷却至室温，定容，然后干过滤[1-2]。
1.3.3 试液处理。用单标线吸管吸取滤液25.00 mL于250 mL烧杯中，加入10 mL（1 1）硝酸溶液酸化，加水至100 mL，将电热板调节至加热温度为180 ℃，在加热过程中始终用表面皿遮盖，待微沸后取下用刻度吸管吸取加入喹钼柠酮试剂35 mL，缓慢逐渐滴加入，并剧烈搅拌，防止磷钼酸喹啉沉淀形成过饱和溶液而不能及时析出，每个试样做5次平行试验，空白试验做3次平行试验[3-4]。
1.3.4 过滤及干燥。将沉淀物完全转移至已恒重的G4玻璃坩埚过滤，然后用蒸馏水洗涤6次，每次25 mL，将盛有沉淀的坩埚放入（180±2）℃的干燥箱中干燥45 min，取出放入干燥器冷却30 min，称重，同时做空白试验（空白也做平行试验）。计算公式如下：
式（1）中，ω2为有效磷含量质量分数（%）；m3为测定有效磷所得磷钼酸喹啉沉淀的质量数值，单位为g；m4为测定有效磷时空白试验所得磷钼酸喹啉沉淀的质量数值，单位为g；mB为测定有效磷时，试料质量的数值，单位为g。
1.4 数据统计
试验结果用“格拉布斯公准则”检查数据是否为可疑值，并舍去可疑值[5-6]。
1.4.1 注意事项。一是称样量一定要符合要求，过少相对误差大，过多反应不完全，对一些大豆专用肥，磷含量高，要特别注意称样量，称样量相对要少些。二是有效磷在测定时，要先加入硝酸溶液酸化，防止钙离子与磷酸盐生成磷酸钙沉淀，一定加热至微沸或沸腾再加入沉淀剂喹钼柠酮试剂，促使正磷酸根的生成，因为偏磷酸、焦磷根在酸性加热条件下转化成正磷酸盐，否则这一部分磷不能反应，结果偏低。三是空白值就起到了校正误差的作用。消除由试剂、溶剂（大多数是水）和分析器皿，某些杂质引起的系统误差。空白一定要作平行试验，因为空白试验参与计算，也是实验误差的来源之一。四是沉淀时可根据试样中的磷含量适当加入喹钼柠酮试剂，其用量切不可少，以免沉淀不完全，但也不宜太多。喹钼柠酮用量过多，加入体积过大引入的空白也大，同时也是浪费。五是加热微沸立刻取下防止试液蒸发过多，影响结果。在加入喹钼柠酮试剂反应沉淀过程中，滴加试剂的速度要均匀，避免用量筒量，最好用吸管量取喹钼柠酮试剂，因为量取体积准确，方便控制滴加速度，使反应生成的沉淀颗粒均匀，避免细小沉淀产生，使过滤过程有少量沉淀损失。六是沉淀时的温度不能过高，加热不能过猛，以微沸为好，一定盖上表面皿，微沸1 min，可以防止过多挥发，防止没有反应彻底的残余部分挥发掉影响结果。七是严格控制干燥温度。要注意所用干燥箱温度的准确性，干燥箱的温场温度每点是不一样的，寻找最符合要求的温度控制点放置需要干燥的坩埚滤器。
1.4.2 以内蒙古自治区能力验证有效磷检验结果为例，探讨检验过程中细节对检验数据的影响。本实验室在比对过程中，对有效磷进行了测定。
2 结果与分析
内蒙古自治区能力验证检测结果见表1，实验室检测情况见表2。该方法的重复性限为0.20%，再现性为0.30%，本次检测值与自治区磷含量中位值的绝对误差是0.02%，误差远远低于及自治区比对的重复性限及再现性要求，提高了检测准确度。
3 结论与讨论
通过对有效磷的测定的关键点称样，加热温度、操作过程、干燥条件的规范化提高了检测的准确度，该方法的重复性限为0.20%，再现性为0.30%，本次检测值与自治区磷含量中位值的绝对误差为0.02%，误差远远低于自治区比对的重复性限及再现性要求，提高了检测准确度。
4 参考文献
[1] GB/8573-2010复混肥料中有效磷含量的测定[S].北京：中国标准出版社，2010.
[2] 许珊，杨军，顾红梅.复混肥料中有效磷含量的测定及注意事项[J].北京农业，2013（36）：14.
[3] HG/T2843-1997化肥产品 化学分析常用标准滴定溶液、标准溶液、试剂[S].北京：中国标准出版社，1997.
[4] 王伯通，张自翔，杨露，等.复混肥料中有效磷含量测定方法的改进[J].化肥工业，2014（4）：11-13.
[5] 黎仲冰，郑怀德，巩莹.复混肥料中有效磷的提取和测定[J].河南化工，1996（6）：27-28.
[6] 陳洁红，钟振宇，蒋佩英.复混肥料中水溶性磷和有效磷含量测定方法的改进[J].广东化工，2007（10）：104-106.
关键词 有效磷检测；重量法；准确度；复混肥料
中图分类号 S143 文献标识码 A 文章编号 1007-5739（2016）05-0231-02
Abstract In this paper，the compound fertilizer on the determination of the effectivephosphorus in the point of the sample，heating temperature，drying condition and operation process were discussed，so as to improve the detection accuracy.
Key words effective phosphorus detection；weight method；accuracy；compound fertilizers
磷是植物需要的大量元素之一，是磷复肥中重要的营养指标，是复肥出厂和监督必检项目，磷检测结果容易出现检测超出检测重复性和再现限，通过控制操作条件及方法，可以达到非常高的检测精密度，提高检测准确性。
1 材料与方法
1.1 仪器与材料
AL204电子天平，梅特勒—托力多（上海）有限公司；101-ZN数显电热干燥箱，华北实验仪器有限公司；TH2-82恒温水浴震荡器，金坛市精达仪器制造厂。试验材料为内蒙古自治区能力验证复混肥料比对样品。
1.2 试验设计
试验分为2组，其称样量不同，分别为0.8、0.9 g，每组5个重复，其他过程均一样，严格控制称样，加热温度、操作过程、干燥条件。
1.3 试验方法
1.3.1 检测方法。检测方法根据《GB/T 8573—2010复混肥料中有效磷含量的测定》。用乙二胺四乙酸二钠溶液提取复混肥料中有效磷，提取液中正磷酸根离子在酸性介质中与喹钼柠酮试剂生成黄色磷钼酸喹啉沉淀，用磷钼酸喹啉重量法测定磷含量。
1.3.2 试样溶液制备。分别称取试样质量0.820 1、0.936 2 g，分别放入250 mL量瓶中，加入37.5 g/L的乙二胺四乙酸二钠，用100 mL量筒量取，放到恒温水浴震荡器中，等待恒温水浴达到61 ℃时计时（标准为60 ℃±1 ℃），震荡提取60 min，取出、冷却至室温，定容，然后干过滤[1-2]。
1.3.3 试液处理。用单标线吸管吸取滤液25.00 mL于250 mL烧杯中，加入10 mL（1 1）硝酸溶液酸化，加水至100 mL，将电热板调节至加热温度为180 ℃，在加热过程中始终用表面皿遮盖，待微沸后取下用刻度吸管吸取加入喹钼柠酮试剂35 mL，缓慢逐渐滴加入，并剧烈搅拌，防止磷钼酸喹啉沉淀形成过饱和溶液而不能及时析出，每个试样做5次平行试验，空白试验做3次平行试验[3-4]。
1.3.4 过滤及干燥。将沉淀物完全转移至已恒重的G4玻璃坩埚过滤，然后用蒸馏水洗涤6次，每次25 mL，将盛有沉淀的坩埚放入（180±2）℃的干燥箱中干燥45 min，取出放入干燥器冷却30 min，称重，同时做空白试验（空白也做平行试验）。计算公式如下：
式（1）中，ω2为有效磷含量质量分数（%）；m3为测定有效磷所得磷钼酸喹啉沉淀的质量数值，单位为g；m4为测定有效磷时空白试验所得磷钼酸喹啉沉淀的质量数值，单位为g；mB为测定有效磷时，试料质量的数值，单位为g。
1.4 数据统计
试验结果用“格拉布斯公准则”检查数据是否为可疑值，并舍去可疑值[5-6]。
1.4.1 注意事项。一是称样量一定要符合要求，过少相对误差大，过多反应不完全，对一些大豆专用肥，磷含量高，要特别注意称样量，称样量相对要少些。二是有效磷在测定时，要先加入硝酸溶液酸化，防止钙离子与磷酸盐生成磷酸钙沉淀，一定加热至微沸或沸腾再加入沉淀剂喹钼柠酮试剂，促使正磷酸根的生成，因为偏磷酸、焦磷根在酸性加热条件下转化成正磷酸盐，否则这一部分磷不能反应，结果偏低。三是空白值就起到了校正误差的作用。消除由试剂、溶剂（大多数是水）和分析器皿，某些杂质引起的系统误差。空白一定要作平行试验，因为空白试验参与计算，也是实验误差的来源之一。四是沉淀时可根据试样中的磷含量适当加入喹钼柠酮试剂，其用量切不可少，以免沉淀不完全，但也不宜太多。喹钼柠酮用量过多，加入体积过大引入的空白也大，同时也是浪费。五是加热微沸立刻取下防止试液蒸发过多，影响结果。在加入喹钼柠酮试剂反应沉淀过程中，滴加试剂的速度要均匀，避免用量筒量，最好用吸管量取喹钼柠酮试剂，因为量取体积准确，方便控制滴加速度，使反应生成的沉淀颗粒均匀，避免细小沉淀产生，使过滤过程有少量沉淀损失。六是沉淀时的温度不能过高，加热不能过猛，以微沸为好，一定盖上表面皿，微沸1 min，可以防止过多挥发，防止没有反应彻底的残余部分挥发掉影响结果。七是严格控制干燥温度。要注意所用干燥箱温度的准确性，干燥箱的温场温度每点是不一样的，寻找最符合要求的温度控制点放置需要干燥的坩埚滤器。
1.4.2 以内蒙古自治区能力验证有效磷检验结果为例，探讨检验过程中细节对检验数据的影响。本实验室在比对过程中，对有效磷进行了测定。
2 结果与分析
内蒙古自治区能力验证检测结果见表1，实验室检测情况见表2。该方法的重复性限为0.20%，再现性为0.30%，本次检测值与自治区磷含量中位值的绝对误差是0.02%，误差远远低于及自治区比对的重复性限及再现性要求，提高了检测准确度。
3 结论与讨论
通过对有效磷的测定的关键点称样，加热温度、操作过程、干燥条件的规范化提高了检测的准确度，该方法的重复性限为0.20%，再现性为0.30%，本次检测值与自治区磷含量中位值的绝对误差为0.02%，误差远远低于自治区比对的重复性限及再现性要求，提高了检测准确度。
4 参考文献
[1] GB/8573-2010复混肥料中有效磷含量的测定[S].北京：中国标准出版社，2010.
[2] 许珊，杨军，顾红梅.复混肥料中有效磷含量的测定及注意事项[J].北京农业，2013（36）：14.
[3] HG/T2843-1997化肥产品 化学分析常用标准滴定溶液、标准溶液、试剂[S].北京：中国标准出版社，1997.
[4] 王伯通，张自翔，杨露，等.复混肥料中有效磷含量测定方法的改进[J].化肥工业，2014（4）：11-13.
[5] 黎仲冰，郑怀德，巩莹.复混肥料中有效磷的提取和测定[J].河南化工，1996（6）：27-28.
[6] 陳洁红，钟振宇，蒋佩英.复混肥料中水溶性磷和有效磷含量测定方法的改进[J].广东化工，2007（10）：104-106.